合成氨装置的发展毕业论文.doc
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1、摘 要合成氨是重要的基础化工产品之一,其产量位居各种化工产品的首位,同时也是消耗能源的大户,合成氨的生产对国民生活至关重要,而在环境和资源问题日益严重的今天,更高效的合成氨生产以及符合资源节约型、环境友好型生产理念的要求,合成氨工业的改革显得至关重要。 合成氨的现状和未来发展趋势主要围绕合成氨设备、合成氨催化剂、合成氨工艺技术三方面进行阐述,在合成氨设备方面,我国中小型合成氨装置面临严峻的挑战,中型合成氨装置面临技术改造,而小型装置则面临淘汰。国内外合成氨设备的发展和新技术方面,通过对国内冷管型合成塔和国外绝热型合成塔的对比介绍,阐述了国内外合成氨设备的不同及国外的先进之处,绝热型合成塔具有简
2、单、可靠的特点,而且能够消除“冷壁效应”。目前国内也积极开发这项技术,并且也有应用。 催化剂是合成氨生产的重要原料,最基本的合成氨催化剂是铁系催化剂,而国外开发的新型钌基催化剂具有更高的催化活性,但钌是稀有贵金属,全面推广钌基催化剂还有一段路要走。 钌基催化剂及非铁系催化剂是今后合成氨催化剂的主要研究方向,而通过介绍光催化合成氨、AB5型金属氢化物室温合成氨、电化学常压合成氨、酶催化室温合成氨四种新的技术进一步阐述了在更温和的条件下合成氨会是未来合成氨催化技术的趋势。世界合成氨根据技术发展的情况分析, 未来合成氨的基本生产原理将不会出现原则性的改变, 其技术发展将会继续紧密围绕“降低生产成本、
3、提高运行周期, 改善经济性”的基本目标, 进一步集中在“大型化、低能耗、结构调整、清洁生产、长周期运行”等方面进行技术的研究开发。第一章 合成氨装置的发展我国的氮肥工业自20 世纪50 年代以来,不断发展壮大,目前合成氨产量已跃居世界第一位,目前研发的设备可以将焦炭、无烟煤、焦炉气、天然气及油田伴生气和液态烃多种原料生产合成氨,形成了特有的煤、石油、天然气原料并存和大、中、小生产规模并存的生产格局。目前合成氨总生产能力约为4500万t/a,合成氨工业已基本满足了国内需求,但要想进一步提高生产能力,还要对设备进行进一步技改和研发。 2.1 大型及中小型氮肥装置现状和未来发展趋势 我国目前有大型合
4、成氨装置共计34 套,生产能力约为1000 万t/ a ;其下游产品除生产硝酸磷肥之外,均为尿素。按照原料类型分:以天然气(油田气) 为原料的17 套,以轻油为原料的6 套,以重油为原料的9 套,以煤为原料的2 套。其中大部分是从国外引进,20 世纪七八十年代引进的天然气合成氨装置均已对其进行了以“节能降耗”和“扩能增产”为目的的两轮与国外装置类似的技术改造,合成氨能耗由41.87 GJ/t 降至33.49 GJ/t ,生产能力提高了1522 %;轻油型合成氨装置也进行了类似的增产节能技改,将能耗降至37.2 GJ/t ,生产能力提高了15 %左右。20 世纪80 年代引进的渣油型合成氨装置也
5、进行过增产10 %的改造,主要改造内容是气化装置增设第3 系列,空分工艺改为分子筛流程,目前已经具备了实现1100 万吨/年合成氨的条件。 20 世纪90 年代,在高油价和石油深加工技术进步的双重压力下,为了改善装置的经济性,多套装置开始进行以“原料结构和产品结构调整”为核心内容的技术改造,原料结构调整包括轻油型装置的“油改煤”(采用Shell 或Texaco 煤气化工艺,以煤替代轻油) 、渣油型装置的“油改气”(采用天然气部分氧化工艺,以天然气替代渣油) 或“渣油劣质化”(使用脱油沥青替代渣油) ;产品结构调整包括转产或联产氢气、甲醇等1。我国目前有中型合成氨装置55 套,生产能力约为500
6、 万t/a ;其下游产品主要是尿素和硝酸铵;其中以煤、焦为原料的装置有34 套,以渣油为原料的装置有9 套,以气为原料的装置有12 套。目前有小型合成氨装置700 多套,生产能力约为3000万t/ a ;其下游产品原来主要是碳酸氢铵,现有112套经过改造生产尿素。原料以煤、焦为主,其中以煤、焦为原料的占96 %,以气为原料的仅占4 %。我国引进大型合成氨装置的总生产能力为1000 万t/a ,只占我国合成氨总能力的1/4 左右,因此可以说我国氮肥工业主要是依靠自力更生建设起来的。在此过程中,研究开发了许多工艺技术,促进了氮肥生产的发展和技术水平的提高,包括:合成气制备、CO 变换、脱硫脱碳、气
7、体精制和氨合成技术2。 中型合成氨装置设备效率低是主要矛盾, 技术改造主要是提高设备效率, 不要盲目扩大设备能力。我国的中型合成氮装置基本上都是我国自行设计、自己制造设备建设起来的, 国外没有这方面的实践和投人, 因此中型合成氨装置技术改造应以国内技术为主。 小型合成氨装置仍有生存的必要, 但不能全部生存, 必须淘汰一大批。我国如果全部淘汰小型合成氨装置, 全靠进口氮肥, 那么氮肥的价格也不会是现在的行情。若以新建大型合成氨装置代替小型合成氨装置,大概还需新建30万吨/年 大型合成氨装置近百套, 大约需要投资2500亿元人民币,不太现实。但小型合成氨装置要进行自然淘汰, 有条件的就生存,无条件
8、的就淘汰。建设好大型合成氨装置,技改好中型合成氨装置, 自然淘汰小型合成氨装置是我国今后合成氨发展的主流趋势, 建立区域性大型合成氨企业集团, 控制全国合成氨装置的数量。中型合成氨装置必须进行改造。 在相同工况下,氨产量和氨净值的高低主要取决于合成塔。对此,国内外都进行了不少的研究和开发,开发出许多新塔型,在生产中也发挥了良好的经济效益3。 第一节 氨合成塔的工艺1.1.1 材料选用 外筒温度小于200,故其选材只需考虑机械强度、焊接性能和冷热加工性即可。筒体:内筒直接与介质接触,要求防腐蚀好、耐高压、高温,可选用0Cr18Ni9外部层板不与介质接触且要求强度高、韧性好,可选用15MnVR。上
9、端盖:需要具有耐氢腐蚀的性能材料,且应使平盖厚度尽量减小些,选用强度较好的20MnMoNb即可,上端法兰及下端的球形封头须锻造和冲压,要求强度好、耐腐蚀的材料,可选用18MnMoNbR。换热器的管板:换热器、壳体、挡板、隔热板等重要部件应采用Cr18Ni9,而麻花铁等辅助部件选用A3F(普通碳素结构钢)即可。触媒筐及、花板、壳体、中心管、冷气副线等均可采用Cr18Ni9。对于其他的一些辅助部件的材料选则见装配图的明细表。4 1.1.2 内部结构及结构特点 合成塔的内部结构不同的塔型不同的结构,概括来说主要有冷管型、冷激型、冷管冷激混合型;塔内温度的调节主要是靠冷管气量、冷激气量来调节。里面的测
10、温点的数量和布局也是结构塔的大小和塔内件的结构形式而定,不只是12个测温点,也有16个的,也有24个的,其布置原则是能够真实反映塔内的反应情况,以便操作人员的操作调节。 特点:根据气体流动方向不同,氨合成塔分为轴向流型、径向流型和轴径向流型,各有所长。轴向流塔操作稳定,催化剂装量多;径向流塔效率高,压力降小,操作敏感性强,要求高效催化【5】。 1.1.3 氨合成塔的压力 氨的合成,国内的中、小厂已有成熟经验。在操作压力等级上计有11、15、25、27、32MPa(A)等多种等级。但近年来,国际上氨的合成压力,由于氨合成触媒性能的改进,均向低压的方向发展,以简化合成气压缩机及高压设备的制造和降低
11、投资。当今世界上氨合成的发展趋势为等压合成,即气化压力要提高,合成压力要降低,气化压力等于氨合成压力。前面工段的水煤浆气化压力已限定为6.5MPa,要实现等压合成,须使氨合成的压力也为6.5MPa,由于合成触媒和其它方面的原因,当今世界上尚无6.5MPa下进行氨合成的先例,为此采用了11.0MPa下氨合成的技术方案。 选用11.0MPa的低压合成工艺,可以借鉴我国中原化肥厂和内蒙古化肥厂的使用技术和生产经验,完全自力更生地进行工艺包的开发和工程设计。南京化学工业集团公司研究院又推出适合11.0MPa合成工艺的高活性的氨合成催化剂,使得11.0MPa低压合成工艺的实现更加可靠、现实。由于合成压力
12、的相对降低,减少了合成回路中压力容器设备和压缩机等的制造难度,有利于国产化的实施第二节氨合成塔的发展 1.2.1冷管型合成塔 国内氮肥厂基本上都采用冷管型合成塔,主要型式有双套管、三套管和单管并流等,20 世纪90 年代以来又开发了U 形管、单管折流、XF - J 、22AHC 和双层并联扁平单管并流等 。 (1) 单管折流内冷绝热型 单管折流式内件是浙江工业大学开发的。由于该内件取消了上绝热层,床层由冷管层和下绝热层构成,故也称内冷绝热型,其中冷管为单管折流,换热器为螺旋板式。1 000、1 200 内件已改为轴径向结构,使用效果较好,技术也较为成熟。 (2) 绝热、冷激、分流内冷三轴一径一
13、J-99型 国内公司开发的J- 99 型内件是在XF-J 内件的基础上改造而成的。床层由三轴一径4段构成,其中有3个绝热层和1个冷管层,一、二绝热层之间采用出冷管气体进行冷激,下绝热层为径向结构。该内件在国内中、小氮肥厂普遍使用,效果良好。安淳公司近年来又在1400、1600 合成塔中采取三轴二径结构,床层由上绝热层-第二绝热层- 第三绝热层- 冷管层- 下绝热层组成,其中后面几段为径向结构,采取冷激- 分流内冷移热。目前冷管型合成塔冷管层多为轴向结构,大直径塔冷管层也有改为径向的。1.2.2 绝热型合成塔绝热型合成塔绝热型合成塔绝热型合成塔 绝热型合成塔结构比冷管型塔简单、可靠,而且消除了“
14、冷壁效应”。国外氮肥装置几乎都采用这种塔型,近年来国内也有不少中、小氮肥厂采用了此种塔型,开发的单位也不少。绝热型塔一般都采用多层结构,按塔内气体流向可分为轴向、径向、轴- 径向复合和轴径混流等,段间移热方式有冷激、间冷和冷激- 间冷复合3 种,国内均有使用 。 (1) 轴向塔 该类型塔根据换热方式不同,又可分为4 种。 冷激式我国大化肥引进的Kellogg 塔和国内开发的YD塔都属于4 段轴向冷激塔,层间3 次冷激。实践证明,此种塔型具有结构简单、操作弹性大、易于控制、安装检修方便等优点,但存在循环量大、氨净值低、阻力降大的缺点。Kellogg 塔在我国大化肥中使用较广,目前很多塔已被改造为
15、Topsoe-200型或卡萨利(Casale) 轴径向塔。 层间换热(间冷) 式 该塔层间设置列管式换热器,一般用入塔气移热,床层分成3 段。国内最早是清华大学进行过开发,目前在用的JR 型合成塔就属于这种形式。 由于层间采取间接冷却,无冷激造成氨浓度稀释的弊病,氨净值较高。但层间设置换热器,结构有所复杂,而且占据了一定的高压空间,相应减少了催化剂的装量。 冷激- 间冷复合式 对于3 段床层的合成塔,由于上层氨浓度低、反应激烈、放热多、移热量大,而下层则相反,因此采取先冷激后层间冷却移热,能发挥2 种移热方式的长处,理应是最佳组合。国内五环公司和浙江工业大学都开发过这种内件,前者层间热交与主交
16、为串联,后者为并联2 种内件都在生产中发挥了效益。 单层绝热式布朗合成塔 布朗合成塔为热壁塔(外壳设计温度为420) ,矮胖型,内件为单层轴向催化剂床层,无热交换器,在塔外设置高压废锅换热。该塔合成率高,结构简单,操作检修方便,但对壳体材质和制造要求较高。Braun 流程一般为3 座(或2 座) 塔与相应的废锅组成合成圈。(2) 径向塔 由于流体的阻力与行程成正比而与通道截面积的平方成反比,而径向塔大幅度缩短了行程、增加了通气截面,因此气体阻力可显著降低,相应可采用小颗粒催化剂。大化肥中引进的Topsoe - 100 型和S - 200型都是2 段径向塔,只是前者为层间冷激,后者为层间冷却。两
17、者阻力降都很小,间冷与冷激相比氨净值更高。 节能型Kellogg 卧式合成塔也属于径向合成塔,3 段径向床层,层间采取间接换热,其塔阻仅0. 130. 20MPa,工艺指标较先进(3) 轴径向塔 轴向- 径向复合塔 由于国内中、小氮肥厂合成塔直径较小,床层气流均布设计难度较大。为了降低塔阻,又要稳定生产,往往采取了先轴后径的轴径向复合结构。南化研究院开发的多层冷激- 间冷轴径向(即NC 型) 合成塔就属此例,在1 000、1 200 合成塔上用得比较成功。该内件的特点是采用菱形冷激分布器和鱼鳞筒式径向流分布器。轴径向混流塔瑞士Casale 公司开发了双层轴径向合成塔,层间采用了中间换热的形式。
18、此种氨塔取消了传统的径向层封板,采用中心集气管上端部分不开孔调节气流的方法,使气体在顶部处于轴径向混合流动状态,而在下部则仍处于纯径向流动状态。由于采用上方轴径向流动工艺,既简化了原有径向层的结构,又充分利用了催化剂的活性。此种结构易于装拆,对于多层结构是十分有利的。该塔阻力低,小颗粒球形催化剂使其更适合于低压合成系统5。第三节 氨合成塔的比较1.3.1卡萨利合成塔氨合成塔为立式筒形容器,里面装有卡萨利内件。塔高:14.7米内径:2.3米触媒填装量:38m3设计条件:设计压力:15.9MPa设计温度:280底部封头和出口管口的设计温度:4501、结构为了达到最高的单程转化率,并保持催化剂最低装
19、填量,卡萨利采用了热力学效率最高的合成塔结构,即三床两中间换热器结构(换热器分别放置在第一二床之间和第二三床之间)。采用轴径向分布,大部分气体径向的流过催化剂床,其余气体轴向的通过顶层的催化剂,从而消除了催化剂床对顶封头的需要。在典型的径向塔中,催化剂放在两个同心壁之间,壁上适当开孔,允许气体进出。通常顶部和底部用气密性的风头密封起来。在理想情况下,这种安排可以提供床层内规则的气体流动,从而保证催化剂的最佳利用率。然而实际上,在操作期间,催化剂会下沉,在顶封头下边会形成一个空隙空间,为了避免气体短路,催化床壁的顶部部分不开孔,这样装填在这里的催化剂就只起密封的作用,而并不能起催化作用。卡萨利移
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