化工毕业设计 .doc
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1、石灰石湿法脱硫的发展现状与应用前景摘要 目前,控制二氧化硫排放的工艺除了采用洗煤、型煤、循环流化床燃烧等技术措施外,烟气脱硫技术是最为广泛采用的一种技术,其他方法还不能在技术成熟程度和经济的承受能力等方面与之竞争。烟气脱硫工艺技术颇多,湿式脱硫除尘技术是其中的一种工艺,它是在传统的湿式除尘技术的基础上发展起来的一种符合中国国情的实用技术,特别适用于大、中型工业锅炉烟气的除尘和脱硫。 湿法脱硫技术是采用液体吸收剂如水或碱溶液洗涤含 SO2 的烟气,通过吸收去除烟气中SO2 的技术。该技术具有所用设备简单,操作容易,脱硫效率高,运行可靠,应用广泛等优点,是目前国内外研究最多,应用最广的脱硫技术。但
2、它也存在脱硫后烟气温度较低,于烟囱排烟扩散不利,以及设备腐蚀、堵塞、结垢和废水后处理等问题。本文通过对典型石灰石湿法烟气脱硫技术和简易石灰石湿法脱硫技术与ABB公司生产的LS-2的三套工艺加以比较,来说明现在石灰石烟气脱硫的现状,再通过各国在烟气脱硫工艺的应用和我国的中小型燃煤锅炉烟气脱硫技术发展前景与我国燃煤电厂锅炉烟气脱硫技术发展前景来说明其工艺的优越性。关键词:工艺流程 设备 发展现状与应用前景 English summaryAt present , control the craft that the sulfur dioxide discharges besides adopting
3、 such technological measures as the coal washing , coal briquette , circulation fluidized bed combustion ,etc., flue gas desulfurization technology is a kind of technology adopted extensively most, other methods cant compete with it in such aspects as technology ripeness and economic ability to bear
4、 yet。There are quite much flue gas desulfurization technologies, wet type desulphurization dust removal technology is a kind of craft among them,It is a kind of practical technique which accords with the Chinas actual conditions developed on the basis of traditional wet type dust removal technology,
5、 especially suitable for the dust removal and desulphurization of the big , medium-scale industry boiler smoke and exhaust. Wet law desulphurization technology to adopt liquid absorbent wash the exhaust gas including sulfur dioxide such as ink or the alkali solution, Get rid of the technology that t
6、he exhaust gas hits the sulfur dioxide through absorbing. This technology has simple equipment used, it is easy to operate, the desulphurization is with high efficiency, it is reliable to run , use the advantage such as being extensive , study most both at home and abroad at present, use the widest
7、desulphurization technology. But it has relatively low temperature of exhaust gas after desulphurization , arranges the smoke to spread unfavorably in the chimney, and the equipment corrodes, stops up, forms such problems as the dirt and waste water aftertreatment ,etc.This text adopts to typical li
8、me stone wet law flue gas desulfurization technology and simple and easy lime stone wet law desulphurization technology and LS which ABB Company produce -Three sets of crafts of 2 is compared , to state the current situation of flue gas desulfurization of lime stone now, and then pass the applicatio
9、n , technological development prospect of flue gas desulfurization of medium and small-scale coal-burning boiler of our country and coal-fired flue gas desulfurization of the boiler of power plant of our country in the flue gas desulfurization craft of various countries Development prospect is it pr
10、ove superiority of craft their to come.Keyword: Technological process Equipment The current situation of the development and prospect of using. 第一章. 烟气脱硫工艺的概述(一)燃煤锅炉烟气脱硫技术的重要性与必要性中国是燃煤大国,煤炭占一次能源消费总量的75%,连续多年超过2000万t,已居世界首位,致使酸雨和SO2污染日趋严重。目前已有62%的城市环境空气SO2平均浓度超过二级标准,日平均浓度超过国家环境空气质量标准三级标准。根据1998年中国环境状
11、况公报:“我国的大气环境污染仍然以煤烟型为主,主要污染是SO2和烟尘。酸雨问题依然严重。1998年SO2排放总量为2090万t,其中工业来源的排放量为1593万t,占76.2%,生活来源的排放量497万t。在工业排放的SO2中,县及县以上工业企业排放1172万t,占73.6%;乡镇企业排放421万t。” 1998年全国发电装机容量达到27700万kW,比上年增长9.07%,发电量达到11577亿kWh,比1997年增长2.07%。其中火电装机容量为20988万kW,占75.7%,火电发电量为9388亿kWh,占81%。据初步推算,1998年全国火电厂排放的约为780万t,占全国SO2排放量的3
12、7.3%。对SO2如不加以控制,对城市污染及酸雨面积加速蔓延将对人民生命和财产造成严重损害(二)火电厂烟气脱硫是控制SO2排放的主要途径目前火电厂减排SO2的主要途径有:煤炭洗选、洁净煤燃烧技术、燃用低硫煤和烟气脱硫。煤炭洗选目前仅能除去煤炭中的部分无机硫,对于煤炭中的有机硫尚无经济可行的去除技术。我国高硫煤产区的煤中有机硫成分都较高,很难用煤炭洗选的方法达到有效控制SO2排放的目的。洁净煤燃烧技术在国际上是近10年开发的新技术,目前工业发达国家成熟的已经商业化运行的有:循环流化床锅炉(CFBC),加压循环流化床锅炉(PFBC)、燃气蒸汽联合循环发电(IGCC),但单机容量都不大。国内目前尚处
13、于引进技术和示范试验阶段。后两种洁净煤燃烧技术投资大,技术要求高,难以在短时间内在国内大面积推广使用。循环流化床锅炉(CFBC)具有可燃用劣质煤、调峰能力强、可掺烧石灰石脱硫、控制炉温减少氮氧化物排放等特点,尽管建设费用较高,但其技术已趋于成熟,具备条件的530万kW机组可因地制宜有计划地选用。洁净煤炭发电技术由于其煤炭燃烧主式与常规锅炉差别很大,因此,在不更换锅炉的情况下,洁净煤发电技术难以用于解决现役电厂的环保问题,在可预见的将来,洁净煤技术在电力结构中所占比例仍较低。因此,控制火电厂SO2的排放,在未来较长的时间内,其主流和根本有效的手段仍将是烟气脱硫。近几年,随着我国经济实力的逐步增强
14、和环保标准渐趋严格,我国火电厂治理SO2污染的力度不断加大,先后建成了一批烟气脱硫试验项目和示范项目。表1为我国火电厂烟气脱硫示范项目的基本情况。此外,重庆电厂2200MW机组、北京第一热电厂2410t/h锅炉,杭州半山电厂2125MW机组的石灰石(石灰)石膏湿法烟气脱硫等工程正在建设中。我国煤炭含硫量在1%以下的低硫煤约占70%,含硫量小于0.5%的比例较低,大部分低硫煤资源分布在内蒙古西部、山西和陕西北部、新疆等地。根据我国的能源政策,低硫煤主要保证民用和用作工业原料的需要。如果用煤量大、技术装备水平较高的燃煤电厂燃用低硫煤,则不仅将造成全国低硫煤资源供应的紧缺,而且将导致中高硫煤转移到技
15、术装备水平较差的其它工业炉窑或民用方面使用,从而增加全国SO2排放控制的难度和治理SO2污染所付出的经济代价。烟气脱硫是目前国际上广泛采用的控制SO2的成熟技术。因地制宜采用不同的烟气脱硫工艺可有效地控制火电厂SO2的排放,满足国家和地区环境质量标准的要求。由于火电厂用煤量大,锅炉热效率和煤炭转换成电能的效率较高,脱硫工艺本身对环境的影响可有效加以控制,因此采取烟气脱硫治理火电厂SO2污染,其环境效益显著。根据我国国情,烟气脱硫应是火电厂控制SO2排放的主要途径。(三)烟气脱硫的几种工艺近几十年来,二氧化硫的污染造成了许多著名的大旗污染事件,因而,对二氧化硫特别是低浓度二氧化硫的控制研究取得了
16、大量的成果,我国是一个以煤为主要一次能源的国家,在今后较长时间内,电力工业以煤炭为主的能源结构不会改变。火电厂以煤为主要燃料进行发电,煤燃烧和释放的大量二氧化硫,造成大气环境污染,随着装机容量的不断增加,所以必须加大火电厂的二氧化硫的排放控制力度。控制其排放的方法有很多,主要途径有3个:燃烧前,燃烧中,燃烧后(烟气脱硫)。据不完全统计,国内外出现的脱硫技术和工艺已逾百种,其中已经工业化的已达20余种。烟气脱硫是世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方式。技术成熟,运行可靠。根据工艺过程的特点可分为湿法、半干法等。 烟气脱硫工艺的选择:目前,世界上燃煤或燃油电站所采用的烟气脱硫工艺达数百种之多,有的技
17、术较为成熟,已经达到商业化应用的水平,有的尚处于试验研究阶段。据统计,到1995年全球燃煤电厂已有近千台烟气脱硫装置,总装机容量已达240GW。目前应用较为广泛的烟气脱硫工艺有以下几种。(1)石灰石(石灰)石膏湿法脱硫工艺该工艺采用价廉易得的石灰石或石灰作脱硫吸收剂,石灰石经破碎磨细成粉状与水混合搅拌成吸收浆液。当采用石灰为吸收剂时,石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收浆。在吸收塔内,吸收浆液与烟气接触混合,烟气中的SO2与浆液中的碳酸钙进行化学反应,再通过鼓入空气氧化,最终产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器除去带出的细小液滴,经换热器加热升温后排入烟囱。脱硫石膏浆经脱水装置脱水后回收。由于吸收浆
18、液循环利用,脱硫吸收剂的利用率很高。(2)喷雾干燥法脱硫工艺喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫吸收剂,石灰经消化并加水制成消石灰乳,由泵打入位于吸收塔内的雾化装置,在吸收塔内,被雾化成细小液滴的吸收剂与烟气混合接触,与烟气中的SO2发生化学反应生成CaSO3,烟气中的SO2被脱除。与此同时,吸收剂带入的水分迅速被蒸发而干燥,烟气温度随之降低。脱硫反应产物及未被利用的吸收剂呈干燥颗粒状,随烟气带出吸收塔,进入除尘器被收集。脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。为了提高脱硫吸收剂的利用率,一般将部分除尘器收集物加入制浆系统进行循环利用。该工艺有两种不同的雾化形式可供选择,一种为旋转喷雾轮雾化,另一种为气液两
19、相流。喷雾干燥法脱硫工艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点,脱硫率可达到85%以上。该工艺在美国及西欧一些国家有一定应用范围(8%)。脱硫灰渣可用作制砖、筑路,但多为抛弃至灰场或回填废旧矿坑。(3)炉内喷钙加尾部烟气增湿活化脱硫工艺该工艺是在炉内喷钙脱硫工艺的基础上在锅炉尾部增设了增湿段,以提高脱硫效率。该工艺多以石灰石粉为吸收剂,石灰石粉由气力喷入炉膛8501150温度区,石灰石受热分解为氧化钙和二氧化碳,氧化钙与烟气中的SO2反应生成亚酸钙。由于反应在气固两相之间进行,受到传质过程的影响,反应速度较慢,吸收剂利用率较低。在尾部增湿活化反应器内,增湿水以雾状喷入,与未反应的氧
20、化钙接触生成氢氧化钙进而与烟气中的SO2反应。当钙硫比控制在2.02.5时,系统脱硫率可达到65%80%。由于增湿水的加入使烟气温度下降,一般控制出口烟气温度高于露点温度1015,增湿水由于烟温加热被迅速蒸发,未反应的吸收剂、反应产生呈干燥态随烟气排出,被除尘器收集。该脱硫工艺在芬兰、美国、加拿大、法国等国家得到应用,采用这一脱硫技术的最大单机容量已达300MW。(4)烟气循环流化床脱硫工艺该工艺由吸收剂制备、吸收塔、脱硫灰再循环、除尘器及控制系统等部分组成。一般采用干态的消石灰粉作为吸收剂,也可采用其它对SO2有吸收反应能力的干粉或浆液作为吸收剂。未经处理的烟气从吸收塔(即流化床)底部进入。
21、吸收塔底部为一个文丘里装置,烟气流经文丘里管后速度加快,并在此与很细的的吸收剂粉末互相混合,颗粒之间、气体与颗粒之间剧烈摩擦,形成流化床,在喷入均匀水雾降低烟温的条件下,吸收剂与烟气中的SO2反应生成CaSO3和Ca2SO4。脱硫后携带大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入再循环除尘器,被分离出来的颗粒经中间灰仓返回吸收塔,由于固体颗粒反复循环达百次之多,故吸收剂利用率较高。此工艺的副产物呈干粉状,其化学成分与喷雾干燥法脱硫工艺类似,主要由飞灰、CaSO3、Ca2SO4和未反应完的吸收剂Ca(OH)2等组成,适合作废矿井回填、道路基础等。典型的烟气循环流化床脱硫工艺,当燃煤含硫量为2%左右,
22、钙硫比不大于1.3时,脱硫率可达90%以上,排烟温度约70。此工艺在国外目前应用在100200MW等级机组。由于其占地面积少,投资省,尤其适合于老机组烟气脱硫。(5) 海水脱硫工艺海水脱硫工艺是利用海水的碱度达到脱除烟气中SO2的一种脱硫方法。在脱硫吸收塔内,大量海水喷淋洗涤进入吸收塔内的燃煤烟气,烟气中的SO2被海水吸收而除去,净化后的烟气经除雾器除雾、经烟气换热器加热后排放。吸收SO2后的海水与大量未脱硫的海水混合后,经曝气池曝气处理,使其中的SO-23被氧化成为稳定的SO-23,并使海水的pH值与COD调整达到排放标准后排入大海。海水脱硫工艺一般适用于靠海边、扩散条件较好、用海水作为冷却
23、水、燃用低硫煤的电厂。海水脱硫工艺在挪威比较广泛用于炼铝厂、炼油厂等。工业炉窑的烟气脱硫,先后有20多套脱硫装置投入运行。近几年,海水脱硫工艺在电厂的应用取得了较快的进展。深圳西部电厂(1300MW)和漳州后石电厂(6600MW已投产2台)效果良好。此工艺最大问题是烟气脱硫后可能产生的重金属沉积和对海洋环境的影响需要长时间的观察才能得出结论,因此在环境质量比较敏感和环保要求较高的区域需慎重考虑。(6)电子束法脱硫工艺该工艺流程有排烟预除尘、烟气冷却、氨的喷入、电子束照射和辐产品捕集等工序所组成。锅炉所排出的烟气,经过除尘器的粗滤处理后进入冷却塔,在冷却塔内喷射冷却水,将烟气冷却到适合于脱硫、脱
24、硝处理的温度(约70)。烟气的露点通常约为50,被喷射呈雾状的冷却水在冷却塔内完全得到蒸发,因此,不产生废水。通过冷却塔后的烟气流进反应器,在反应器进口处将氨水、压缩空气和软水混合喷入,加氨量取决于SOX和NOX浓度,经过电子束照射后,SOX和NOX在自由基作用下生成中间生成物硫酸(H2SO4)和硝酸(HNO3)。然后硫酸和硝酸与共存的氨进行中和反、应,生成粉状微粒(硫酸氨与硝酸氨的混合粉体)。这些粉状微粒一部分沉淀到反应器底部,通过输送机排出,其余被副产品除尘器所分离和捕集,经过造粒处理被送到副产品仓库储藏。净化后的烟气经脱硫风机由烟囱向大气排放。(7)氨水洗涤法脱硫工艺该脱硫工艺以氨水为吸
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