三元催化器毕业论文.doc
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1、浅谈三元催化器摘 要本文将通过目前世界各国对三元催化器的需求现状、三元催化器的发展现状以及个人在4S店工作亲身经历阐述三元催化器的作用。在现代文明的今天,汽车已经成为人类不可缺少的交通运输工具。自从1886年第一辆汽车诞生以来,它给人们的生活和工作带来了极大的便利,也已经发展成为近现代物质文、明的 支柱之一。但是,我们也应该看到,在汽车产业高速发展、汽车产量和保有量不断增加的同时,汽车也带来了大气污染,即汽车尾气污染。随着人们对环保要求的不断提高,减少汽车排放污染已成世界各国的共识,于是世界各国制定了严厉的汽车尾气排放标准,采用汽车尾气净化催化剂,极大地减轻了城市的大气污染,催化剂已成为目前研
2、究的热点,汽车尾气净化催化器的发展前景十分广阔。【关键词】汽车 尾气 环境 三元催化器前 言随着我国的汽车工业的迅速发展,我国的汽车保有量急剧增加,汽车废气对空气的污染已成为严重的社会公害。在汽车密集的城市,汽车排放污染对人们的生活环境造成了极大的影响,严重地威胁到人们的身心健康,同时也危害着一些动、植物的生存和生长,破坏了自然界的生态平衡。汽车尾气是空气污染的主要因素,我国城市大气污染中,汽车尾气排放所占比例已超过70%,因此,加强汽车排放治理刻不容缓。我国汽车石油消耗量约占全国石油消费的1/3以上,而且随着汽车保有量的增加,我国汽车污染物排放总量也日趋上升,汽车排放造成的大气污染严重影响了
3、人们的生活和身心健康。因此,在汽车工业发展和环境保护之间,需要寻求新的平衡。因此,解决汽车的排气污染成为亟待认真研究的重要课题。美国每年由汽车向大气排放的污染物高达22.13亿吨。日本每年由汽车向大气排放的污染物亦达600万吨。汽车排放废气中的CO、HC、NOx、铅化物和硫化物等成分对人体危害极大。为了消除这一严重的社会公害,美、欧、日等国家和地区相继制定了严格排放法规。因此,发展新一代催化能力更强的三元催化器,治理或控制汽车尾气排放,已成为全球保护环境急待解决的重大课题。一、 概 述1.1我国汽车尾气排放现状在我国,汽车排放污染大的原因除人口密度大,汽车数量剧增外,最重要的是长时期的高度保护
4、政策导致的我国汽车生产技术和环保标准落后、汽车性能差、使用年限过长、车用燃油品质差等问题,资料显示,我国的汽车尾气排放标准比大多数发达国家落后近10年,并且执行情况参差不齐。即使是达到我国排放标准的汽车,其排放的一氧化碳数量也是欧洲车辆的两倍左右,碳氢化合物和氮氧化物排放数量是欧洲车辆的3倍以上。与美国标准相比,我国一氧化碳排放量上限高出56%,氮氧化物高出32%,碳氢化合物则高出3倍以上。我国从1994年到2003年的十年间,私人汽车总量增长了近6倍。1994年汽车保有量940万辆,私人汽车保有量205万辆;2003年民用汽车保有量约2400万辆,其中私人汽车保有量1200万辆。2010年我
5、国机动车保有量已达1.99亿辆,其中汽车8500多万辆,每年新增机动车2000多万辆;机动车驾驶人达2.05亿人,其中汽车驾驶人1.44亿人,每年新增驾驶人2200多万人。有资料表明,我国各大中型城市汽车尾气排放物造成空气污染占到50%左右,而且对在用车检测结果来看,尾气排放不合格的车辆占被检测车的5060%。预计2012年我国汽车保有量将达到2.5亿辆,在经济不景气的情况下我国新车生产量也将达到两千万辆。1.2“汽车灾难”对经济严重影响汽车作为现代化交通工具,给予了人们的生产与生活带来十分方便的同时,可是它的尾气排放物,却给大气环境造成严重污染。而大气污染的成本及其造成的损失是极其高昂的。在
6、车辆不多的情况下,大气的自净能力尚能化解车辆排出的毒素。但眼下已车满为患,交通拥堵成为家常便饭,汽车本应具备的便捷、舒适、高效的特点却被过多的车辆逐步抵消。“汽车灾难”已经形成,汽车尾气更是害人不浅。尾气害人不浅 汽车在大量消耗资源的同时,其排放的尾气会严重影响人类健康。汽车尾气中的一氧化碳与血液中的血红蛋白结合的速度比氧气快250倍。所以,即使有微量一氧化碳的吸入,也可能给人造成可怕的缺氧性伤害。轻者眩晕、头痛,重者脑细胞将受到永久性损伤;氮氧、氢氧化合物会使易感人群出现刺激反应,患上眼病、喉炎,尾气中氮氢化合物所含苯并芘是致癌物质,它是一种高散度的颗粒,可在空气中悬浮几昼夜,被人体吸入后不
7、能排出,积累到临界浓度便激发形成恶性肿瘤。据世界银行估计,因空气污染导致的医疗成本增加以及工人生病丧失生产力使中国GDP被抵消掉5%。1.3我国对汽车尾气的排放要求为了改善大气质量, 根据中国的实际情况,从上世纪八十年代初期中国汽车尾气排放法规开始采取了先易后难分阶段实施的具体方案。1983年中国颁布了第一批机动车尾气污染控制排放标准,这一批标准的制定和实施,标志着中国汽车尾气法规从无到有,并逐步走向法制治理汽车尾气污染的道路; 中国在1989年至1993年又相继颁布了轻型汽车排气污染物排放标准、车用汽油机排气污染物排放标准二个限值标准和轻型汽车排气污染物测量方法、车用汽油机排气污染物测量方法
8、二个工况法测量方法标准,至此,中国已形成了一套较为完态的汽车尾气排放标准体系;北京市轻型汽车排气污染物排放标准的出台和实施,拉开了中国新一轮尾气排放法规制订和实施的序曲。2005年国家环保总局公布了五项机动车污染物排放新标准,新标准包括:轻型汽车污染物排放和IV号排放标准、两项重型汽车污染物排放限值、摩托车和轻便摩托车加速行驶噪声限值及测量方法。其中,轻型汽车排放标准自2007年7月1日起在全国实施, IV号标准于2010年7月1日起实施。1.4尾气的净化方法环境问题是一个全球问题, 要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步, 人们的物质需求也在一天天增
9、长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多, 带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国, 汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于内燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx) 、硫氢化合物和臭氧等,其中CO、HC及NOx是汽车污染控制的主要大气污染成分。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为一项刻不容缓的任务。国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载
10、体的性能和生产工艺,改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。而合理的结构及形状又是提高催化剂效率的关键,因此三元催化器对尾气排放控制至关重要。二、三元催化器的构成及工作原理 汽车以三种形式向大气中排放污染物:尾气排放、曲轴箱通风和燃油蒸发。其中尾气排放对大气的影响最大
11、,其主要的成分有CO,HC和Nox,汽车尾气三元催化器(简称催化器)是安装在汽车排放系统中最重要的机外净化装置,他可以把这些有害气体通过氧化还原反应转化为无害的CO2,H2O和N2。催化器中心多为多空蜂窝陶瓷载体,多孔而壁薄,使废气通过过时有很多机会与媒介接触,又不会产生较大的背压(排气阻力)。载体材料一般是高纯度的堇青石,具有适当的吸水性,以便催化剂的涂覆,并有极低的热膨胀系数,一是在反复的热冲击下,不发生应力变化和疲劳破损。载体表面图有很薄的催化剂涂层,其中直接其催化作用的主要是铂族贵金属(铂、铑、钯),稀土材料具有储氧能力,并有助于催化作用,将上述材料按一定的比例制成催化剂,能收到最佳的
12、催化效果。由于贵金属昂贵,催化剂中的贵金属含量比较低就成了他的水平和市场竞争力的标志。催化剂的主要技术指标是对废气中三种主要有害成分的转化效率,一般都在百分之八十以上,起燃温度T50是检验低温下催化剂活性的重要指标,对冷启动使废气的转化作用有重要的影响,一般在300度一下。高温抗老化性能也是重要的指标,一般在80000公里时,呃寽系数应小于1.2.三元催化器性能稳定、质量可靠、寿命长,其产品广泛适用于本田、奥德赛、别克、奥迪、帕萨特、桑塔纳、现代、别克、奥拓、昌河、捷达等车型。另外承揽不锈钢制品、过滤器、机箱机柜等加工业。三元催化器的载体部件是一块多孔陶瓷材料,安装在特制的排气管当中。称它是载
13、体,是因为它本身并不参加催化反应,而是在上面覆盖着一层铂、铑、钯等贵重金属。它可以把废气中的HC、CO 变成水和CO2, 同时把Nox 分解成氮气和氧气。HC、CO 是有毒气体,过多吸入会导致人死亡,而NOX 会直接导致光化学烟雾的发生。经过研究证明,三元催化器是减少这些排放物的最有效的方法。通过氧化和还原反应,一氧化碳被氧化成二氧化碳,碳氢化合物被氧化成水和二氧化碳,氮氧化合物被还原成氮气和氧气。三种有害气体都变成了无害气体。三元催化剂最低要在350 摄氏度的时候起反应,温度过低时,转换效率急剧下降;而催化剂的活性温度( 最佳的工作温度) 是400 到800 左右,过高也会使催化剂老化加剧。
14、在理想的空燃比(14.7 :1) 下,催化转化的效果也最好。2.1三元催化器催化剂结构组成汽车催化剂主要由四个部分组成:载体、高比表面的涂层、活性组分和助剂。2.1.1 载体催化活性组分要担载在高比表面的载体上,才能很好的发挥作用,载体的选择对催化剂活性有很大影响。早期的载体是以活性氧化铝、硅氧化镁、硅藻土为原料制得的颗粒物,表面积大,使用方便,但存在压力降和热容大、耐热性差、强度低和易破碎等缺点, 故80年代后逐渐被蜂窝陶瓷载体所取代。蜂窝陶瓷载体也叫作整体载体,由许多薄壁平行小通道构成整体, 具有气流阻力小、几何表面大、无磨损等优点。堇青石载体由于热膨胀系较低,抗热冲击性突出而被广泛用作汽
15、车尾气催化剂的载体。目前所用的汽车催化剂的载体95%为蜂窝堇青石陶瓷体,其原材易得、费用较低以及总体性能良好。另一种整体式载体是将Ni-Cr、Fe-Cr-Al或Fe-Mo-W等合金压成波纹状而制成的整体型合金载体,相比陶瓷蜂窝载体有更高的热稳定性。目前这种金属载体主要用于对汽车尾气排放要求十分严格的国家,如日、美的出口汽车上。金属载体的使用对降低汽车排气阻力十分有利,明显改善了动力性能,提高尾气净化效率,同时延长了净化器的使用寿命。2.1.2高比表面的涂层(也叫第二载体)活性涂层附着于载体的表面,它的作用是提供大的表面积来附着贵金属或其它催化成分。堇青石载体的比表面较低, 一般只有1m 2 /
16、g左右, 须涂敷一层高比表面的涂层。涂层材料通常采用-Al2O3,它具有很强的吸附能力和大的比表面积,但在高温条件下会发生相变,转变为-Al2O3,比表面积降低。为了抑制Al2O3 的相变,通常加入Ce、La、Ba、Sr、Zr等稀土元素或碱土元素氧化物作为助剂。2.1.3活性组分尾气催化剂的活性组分可分为贵金属和非贵金属两种类型。贵金属类以Pt、Rh、Pd最为常用。Pt组分在催化剂中主要起氧化CO和HC的作用,它对NO有一定的还原能力,但CO的浓度就较高或有SO 2 存在时, 它的效果没有Rh好。Rh组分是催化还原NOx的主要成分,在有氧时,得到唯一的还原产物N2;无氧时,低温下的主要还原产物
17、是NH3,高温下的还原产物主要为N 2。此外,Rh对CO的氧化和烃类的水蒸气重整反应也有重要作用,Rh的抗毒型较Pt差。Pd组分主要用来转化CO和烃类,对于饱和烃类效果稍差,抗Pb、S中毒能力差,易高温烧结,与铅形成合金,但它的热稳定性较高, 起燃性好。汽车尾气三效催化剂中, 各种组分的作用是相互协同进行的。非贵金属活性组分主要以过渡元素氧化物及其尖晶石、钙钛矿结构复合氧化物为活性组分。但由于单组分氧化物耐热性能差、活性低、起燃温度高,在使用上受到限制,一般采用多组分的配方和适当的制备技术。2.1.4助剂助剂本身是一些没有催化作用或活性较低的添加物, 能大大提高催化剂的活性、选择性和寿命。Ce
18、O2 是汽车尾气净化催化剂最主要的助剂, 其主要作用有:贮存及释放氧;提高贵金属的分散性, 抑制贵金属颗粒与Al2O 3 形成无活性的固溶体;提高催化剂的抗中毒能力; 增加催化剂的热稳定性等。Summers和Ausen对铈和贵金属的相互作用进行了研究,在Al2O3担载的新鲜的Pd、Pt贵金属催化剂中,增加CeO2的量,Pt的表面分散性下降;而Pd的表面分散性与CeO2的负载量无关。2.2三元催化器的工作原理三元催化器,是安装在汽车排气系统中最重要的机外净化装置,它可将汽车尾气排出的CO、HC和NOx等 有害气体通过氧化和还原作用转变为无害的二氧化碳、水和氮气。由于这种催化器可同时将废气中的三种
19、主要有害物质转化为无害物质,故称三元。三元催化器的工作原理是:当高温的汽车尾气通过净化装置时,三元催化器中的净化剂将增强CO、HC和NOx三种气体的活性,促使其进行一定的氧化-还原化学反应,其中CO在高温下氧化成为无色、无毒的二氧化碳气体;HC化合物在高温下氧化成水(H20)和二氧化碳;NOx还原成氮气和氧气。三种有害气体变成无害气体,使汽车尾气得以净化。汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化型和还原型两部分。氧化型催化剂主要
20、催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下:2CO+O2 2CO24HC+5O2 4CO2+2H2O2NO+2CO 2CO2+N2HC+NO2 CO2+H2OHC+CO N2+CO2+H2O3NO+2NH3 2N2+3H2O2NH3 N2+3H2O还原型催化剂主要催化NOx的还原反应:2NO+CO N2+CO22NO+H2 N2+2H2O2NO+HC N2+H2O+CO2NO和H2反应除生成无毒的N2和H2O外,尚有所不希望发生的副反应:2NO+5H2 2NH3+H2O2NO+H2 N2O+2H2O目前最常用的催化器是使用蜂窝型催化(honeycomb catalyst),载体是陶瓷蜂窝体,其外附
21、载有高比表面积的氧化铝涂层,其上再浸渍活性组分。所以,汽车尾气净化催化剂主要由载体、涂层及活性物质三部分组成。2.3三元催化剂国内外发展状况2.3.1国外研究状况国外研究三元催化器主要的五种催化剂(1)氧化型催化剂(2)双金属催化剂(3)三金属催化剂(4)三效钯催化剂(5)NOx存储还原型三元催化材料(1)氧化型催化剂20世纪70年代中期到末期的汽车排放法规只要求控制CO与CH的排放,发动机尚未使用化油器开环系统,由于机械地固定A/F比到理论值,不能随工作状况的变化而自动地调节,在这种状态下,通过将A/F比调到15左右,在富氧状态下装上氧化型催化剂,可使CO与HC的转化率达到90,但NOx的转
22、化率比较低。这一时期使用的主要是贵金属型催化剂,以铂、钯为活性组分。通常以二者形成的合金态使用,铂:钯=7:3,总载量0.12左右。贵金属催化剂有致命的弱点,那就是它怕铅中毒。因此,为了有效地使用贵金属催化剂,必须改变燃油的结构,实行汽油的无铅化。(2)双金属催化剂20世纪70年代末到80年代中期,随着美国EPA提出对NOx的排放实行控制,氧化型催化剂己不能满足要求。出现了铂、铑三效双金属催化剂。20世纪70年代末至80年代初出现的是双床式铂、铑催化剂,催化剂的氧化还原反应是分段进行的,前段使用还原型蜂窝催化剂,后段使用氧化型蜂窝催化剂,两段中间补充空气。这种设置可使还原反应与氧化反应分别在有
23、利于自身的化学气氛中进行,但该种催化器结构复杂,操作麻烦,且NOx还原后有可能重新被氧化。1980-1985年,Pt-Rh三效催化剂开始用于电喷闭环装置,将A/F控制在窗口范围内,CO、CH和NOx的转化率可达80-90以上。典型催化剂的Pt-Rh总负载量为0.1-0.15,Pt:Rh=5:1涂层中加入碱土和稀土元素,稳定催化剂结构并与贵金属协同产生卓越的储氧功能。但在高温时,Rh与表面涂层中的Al2O3和CeO2发生化学作用,导致催化剂在还原气氛时对NOx的还原活性下降。(3)三金属催化剂20世纪80年代中期到90年代初,开始使用新一代的Pt-Rh-Pd三效催化剂。这一代催化剂相当于在一个P
24、d催化剂上再安置一个标准Pt-Rh催化剂。此结构中,钯在内层有更好的耐热稳定性;铑在外层更有利于NOx的还原;铂在钯铑间起积极的协调作用。故催化剂的性能有了明显改善。随着汽油质量的提高,催化剂的使用寿命也大大延长,且每升催化剂中贵金属的总量已下降到0.6-0.8g。据介绍,Engelhard开发的Tri-Metal催化剂在使用16万公里后,转化率仍可达CO 85,HC 90和NOx95,显然可满足更高的环保要求。(4)三效钯催化剂20世纪80年代末,福特公司推出了三效钯催化剂,这种钯催化剂要求氧化铝和稀土氧化物与过渡金属氧化物形成有机的协和体,钯在其中发挥主导作用,通过采用特殊措施使材料具有特
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