50万吨甲醇精馏系统毕业设计.doc
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1、摘 要本设计选择了以50万t/a甲醇精馏的产量作为生产计算与设计的任务,参考了河南永城永煤集团龙宇煤化工甲醇厂甲醇精馏的工艺,本设计从工艺角度对其生产过程和主要设备进行了物料衡算、塔设备简捷法计算、热量衡算、换热器设计等工艺计算。目 录1总 论11.1 概况11.1.1 甲醇的性质和用途11.1.2甲醇精馏工艺技术比较41.1.3 甲醇精馏工艺的概况71.4 甲醇精馏工艺流程说明181.4.1 预精馏系统181.4.2 加压精馏系统181.4.4 回收精馏系统192.甲醇精馏生产工艺设计及计算202.3精馏塔工艺计算3232.3.1物料衡算232.3.2热量衡算3262.3.3理论塔板数计算7
2、282.3.4精馏塔主要尺寸的设计计算292.3.5填料的选择342.3.6塔径设计的计算342.3.7填料层高度的计算362.3.8全塔高度的确定5372.5回收精馏塔工艺计算552.5.1物料衡算552.5.2热量衡算3582.5.3理论塔板数计算7602.5.4精馏塔主要尺寸的设计计算622.5.5填料的选择672.5.6塔径设计的计算682.5.7填料层高度的计算692.5.8全塔高度的确定702.5.9筒体的厚度和封头的厚度确定72参考文献82致 谢84第一章 总论1.1 概述甲醇最早由木材和木质素干馏制的,故俗称木醇,这是最简单的饱和脂肪组醇类的代表物。无色、透明、高度挥发、易燃液
3、体。略有酒精气味。分子式 C-H4-O。近年来,世界甲醇的生产能力发展速度较快。甲醇工业的迅速发展,是由于甲醇是多种有机产品的基本原料和重要的溶剂,广泛用于有机合成、染料、医药、涂料和国防等工业。由甲醇转化为汽油方法的研究成果,从而开辟了由煤转换为汽车燃料的途径。近年来碳一化学工业的发展,甲醇制乙醇、乙烯、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙烯、醋酐、甲酸甲酯和氧分解性能好的甲醇树脂等产品,正在研究开发和工业化中。甲醇化工已成为化学工业中一个重要的领域。 1.1.1 甲醇的性质和用途甲醇性质 甲醇(Methanol,Methylalcohol)又名木醇,木酒精,甲基氢氧化物,是一种最简单的饱和醇。化学
4、分子式为CH3OH,结构式如下:H|H-C-OH|H分子结构:C原子以sp3杂化轨道成键,0原子以sp3杂化轨道成键。分子为极性分子。最早从木材干馏得到故又称木醇或木精。甲醇是无色有酒精气味易挥发的液体。熔点-93.9、沸点64.7、密度0.7914克/厘米3(20)、能溶于水和许多有机溶剂。甲醇有毒,误饮510毫升能双目失明,大量饮用会导致死亡。禁酒的国家,把甲醇掺入酒精中成变性酒精,使其不能饮用。甲醇易燃,其蒸气与空气能形成爆炸混合物,甲醇完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气,同时放出热量:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O。工业上用一氧化碳和氢气的混合气(合成气)在一定的条件下制备甲醇:甲
5、醇可用做溶剂和燃料,也是一种化工原料,主要用于生产甲醛(HCHO):工业酒精里含有甲醇,但是工业酒精的主要成分还是乙醇。甲醇有较强的毒性,对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、现力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出,会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在
6、甲醇生产工厂,中国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为5mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于200mgL甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后头痛,恶心,呕吐,以及视线模糊。严重者会失明,乃至丧命。失明的原因是,甲醇的代谢产物甲酸会累积在眼睛部位,破坏视觉神经细胞。脑神经也会受到破坏,产生永久性损害。甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙
7、醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。甲醇用途目前,甲醇在有机合成工业中,是仅次于烯烃和芳烃的重要基础有机原料。随着技术的发展和能源结构的改变,甲醇又开辟了许多新的用途。甲醇是较好的人工合成蛋白的原料,蛋白转化率较高,发酵速度快,无毒性,价格便宜。甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之
8、一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。甲醇是容易输送的清洁燃料,可以单独或与汽油混合作为汽车燃料,用它作为汽油添加剂可起节约芳烃,提高辛烷值的作用,汽车制造也将成为耗用甲醇的巨大部门,甲醇的消费已超过其传统用途,潜在的耗用量远远超过其化工用途,渗透到国民经济的各个部门。特别是随着能源结构的改变,甲醇有未来主要燃料的候补燃料之称,需用量十分巨大1。我国目前甲醇的产量还较低,但近年来发展速度较快,近五年来甲醇的生产规模有了突飞猛进的发展。从我国能源结构出发,甲醇由煤制的技术已经成熟,近几年由煤制甲醇的工艺已经全面工业化生产,将来在我国甲醇有希望替代石油燃料和石油化工的原料,蕴藏
9、着潜在的巨大市场。我国甲醇工业无疑将迅速发展起来13。1.1.2 甲醇精馏工艺技数比较 工业上粗甲醇精馏的工艺流程,随着粗甲醇合成方法不同而有差异,其精制过程的复杂程度有较大的差别,但基本方法是一致的。首先,总是以蒸馏的方法在蒸馏塔的顶部,脱除较甲醇沸点低的轻组分,这时,也可能有部分高沸点的杂质和甲醇形成共沸物,随轻组分一并除去。然后,仍以蒸馏的方法在塔的底部或底侧脱除水和重组分,从而获得纯净甲醇组分。其次,根据精甲醇对稳定性或其他特殊指标的要求,采取必要的辅助方法。 近年来,由于催化剂、粗甲醇合成条件以及制取原料气的改进,粗甲醇的精馏过程相应有较大的变更。加上新型精馏设备的使用,对工艺流程也
10、产生一定影响。在决定粗甲醇精馏的工艺流程时,应对这些条件进行综合考虑,并结合到过程中能源消耗的降低,自动化程度的提高,对精甲醇质量的特殊要求等等,合理选择适当的精馏方法。 粗甲醇精馏有两种流程,即两塔流程和三塔流程。这两种流程在甲醇精馏中都是比较成熟的。 粗甲醇双塔精馏流程如图2-2,第一塔为预精馏塔,第二塔为主精馏塔,二塔再沸器的热源均为低压蒸汽。预精馏塔用以分离轻组分(二甲醚等)和溶解的气体(H2、CO、CO2 等),塔顶取出的气体包括不凝性气体、轻组分、水蒸汽以及甲醇,经过冷凝,大部分水分和甲醇回流入塔。主精馏塔主要除去的组分包括乙醇、水以及高级醇。含水和高沸点组分的粗甲醇从该塔中部进入
11、,高级醇从加料板以下侧线引出,含微量甲醇的水从塔底排除,产品甲醇则从塔顶处采出。 该工艺具有流程简单,运行稳定,操作方便,一次投资少的特点,适合于原料粗甲醇中二甲醚等轻组分、还原性杂质较低的粗甲醇加工。粗甲醇三塔精馏流程如图2-3,其中第一塔为预精馏塔,第二塔为加压塔,第三塔为常压精馏塔。粗甲醇在闪蒸槽中解压,释放出部分溶解在其中的气体后利用余压将粗甲醇送入粗甲醇预热器。在预热器中,粗甲醇被来自再沸器的冷凝蒸汽加热,然后送入预精馏塔,在预塔中,入料粗甲醇再次减压,部分气化。气体从塔顶引出,冷凝下来后经回流泵加压返送回预精馏塔顶;脱除了轻组分的塔釜液,由预精馏塔塔斧送出,经加压泵送往加压精馏塔。
12、在加压塔塔顶形成高纯度甲醇蒸汽,这些蒸汽被利用作为常压塔塔底再沸器热源,高压甲醇蒸汽被冷凝后进入加压精馏塔回流槽,这些甲醇一部分送往加压塔塔顶做回流液,一部分送往粗甲醇预热器冷却后作为产品送入储槽;加压精馏塔塔斧未气化的粗甲醇则靠压力直接送往常压精馏塔。常压精馏塔塔顶生成低压高纯度甲醇气体,甲醇气体进入常压精馏塔冷凝器降温后,一部分做回流,一部分作为产品冷却后送往储槽;常压塔塔底残液排出处理。对于三塔精馏,两个主精馏塔塔板数增加了一倍,自然分离效率大大提高,然而其能量的消耗反而降低了。但是加压塔对于向塔内提供热源的蒸汽要求较高,对受压容器的材质、壁厚,制造也有相应的要求,投资较大。但对于精馏规
13、模较大的装置,从长远看,效益还是明显的。双塔精馏与三塔精馏技术比较项目双塔三塔设备投资两塔,同等规模要比三塔精馏的设备投资低20%30%三塔,尤其是加压塔制造要求高,投资较大运行操作流程简单,运行稳定流程相对复杂,操作温度控制较为严格,另外第一精馏塔塔压、回流比控制及第二精馏塔负荷的平衡要求较高产品质量精甲醇中乙醇含量100600mg/kg,虽然有时可达到100mg/kg的低杂质甲醇,但能耗和收率均受影响精甲醇的纯度可以提至99.95%,同时甲醇中含有的其它杂质也较少能耗精馏过程能耗大,热能利用率低降低主精馏塔的负荷,合理的利用了热量,较双塔流程节约热能30%40%蒸汽消耗二塔再沸器的热源均为
14、低压蒸汽,汽消耗量相对较大常压塔利用加压塔塔顶的蒸汽冷凝热作为加热源节省了加压蒸汽精馏塔按内件可以分为板式塔和填料型精馏塔。传统的精馏塔大都是以浮阀为主的板式塔,但由于板式塔的开孔率低,介质传质、传热效率差,总体效果并不太理想。效率较高的填料塔是近几年才出现的,采用以高效丝网波纹填料和配套的分布器为核心的精馏技术。不论采用何种精馏工艺流程,精馏塔都是该装置的核心设备,其决定着装置能耗的高低和产品质量的好坏。填料型精馏塔工艺,其核心设备主、预塔都选用新型填料型精馏塔,塔内采用高效的、经特殊工艺处理的不锈钢丝网波纹填料和配套的新型气液分布器,该塔具备以下优点:(1) 踏板效率高 采用甲醇精馏专用不
15、锈钢丝网波纹填料,孔隙率0.85m2/m3,理论塔板数810块/m,经特殊工艺处理后,具有优良的传质、传热性能和液体均布能力强等特点。这样可以减少理论塔板数,降低精馏塔的高度,单位生产能力大。生产控制中采用较小回流比,提高了精甲醇质量,降低泵的扬程,节省了电耗。(2) 结构简单,易于维修和安装 精馏塔内填料分层安装,结构简单,设备体积小,物料在系统中停留时间缩短,产质量提高。(3) 操作弹性大 由于丝网填料具有优良传质、传热性能,能迅速适应物料各种工艺参数的变化,易于操作,控制手段简单,稳定区域打,可保证系统有较大的弹性,产品质量稳定。甲醇精馏填料型三塔工艺技术和甲醇精馏专用丝网规整填料的成功
16、开发,为众多大,中型甲醇生产企业的增产、降耗提供了技术,为企业大幅度降低甲醇生产成本、提高产品质量和扩大市场占有率提供了可能,具有着明显的经济效益和社会效益。综上所述,本设计采用填料型三塔甲醇精馏工艺技术。另外为了减少甲醇损失,增加了一个塔,以对污水中的甲醇进行回收处理,故现在一般叫3+1塔工艺流程。1.1.3 甲醇精馏工艺的概况 1、工序任务甲醇精馏是甲醇合成的下游工序,其目的就是对合成装置来的粗甲醇进行精制,将甲醇中的杂质进行脱除,以生产符合标准的优等级精甲醇产品。2、装置工艺特点目前,总体来说甲醇精馏的工艺大体可分为两塔工艺流程和三塔工艺流程,根据塔内件的不同可分为塔盘精馏、填料精馏和复
17、合型精馏。本甲醇精馏装置采用的是以规整填料为塔内件的三塔精馏工艺,精馏用汽为低压蒸汽。各塔再沸器蒸汽冷凝液用作粗甲醇预热器热源,以节约能量。另外为了减少甲醇的损失,增加了一个塔,以对污水中的甲醇进行回收处理,故现在一般叫3+1塔工艺流程。精馏的主要设备是精馏塔,而塔的内件是实现气液接触和热质传递的主要元件,常用的塔内件分塔盘和填料两种。填料是最早使用的塔内件,当初使用在小塔径的塔里,由于其设计、制造、安装难度不大,应用十分广泛。随着化学工业的发展,精馏塔的内径越来越大,于是气液分布不均问题显得突出,效率大幅下降,直径大于2米的塔的效率已相当低,沟流和边界效应严重,为解决这些问题,人们开发了板式
18、塔,但是板式塔的结构复杂、制造和安装精度要求高,因而人们又加紧了对填料塔放大技术的攻关,在解决了气液分布等问题后,大型装置又开始使用填料塔。目前的填料分为散堆填料和规整填料。设计的甲醇精制采用的是规整填料精馏工艺技术,该技术的好坏取决于气液接触程度,即取决于液体在填料表面分布的均匀程度,气体的分布较容易,液体分布均匀很难,故液体分布器是填料塔的一个关键部件,它是决定着填料塔的放大效应。采用槽式液体分布器和槽-盘式液体分布器可以较好地解决抗堵、防夹带等问题,压降小、负荷弹性大。采用规整填料为塔内件的3+1塔精馏工艺,其特点是:1、精甲醇产品的质量好,甲醇回收率高;2、能耗低。比两塔工艺减少蒸汽消
19、耗约30%左右;3、操作的灵敏性比板式塔好,但其稳定性不如板式塔好;4、采取了萃取精馏和共沸精馏工艺,有效解决了微量难分离组分的脱除问题;5、分离效率高,操作弹性大,生产能力大。1.2 精馏的目的、原理1.3 甲醇主要技术规格1.4 甲醇精馏工艺流程说明1.4.1 预精馏系统来自甲醇合成装置的粗甲醇(40、0.5MPaA),首先进入粗甲醇预热器E-15501的管程,被壳程的低压蒸汽冷凝液加热到70左右,然后进入预精馏塔C-15501的上部。预精馏塔C-15501顶部出来的气相,首先进入预精馏塔一级冷凝器E-15506的壳程,物料被管程的循环冷却水冷却到67.5,冷却下来的液体进入预精馏塔回流槽
20、T-15501中;从预精馏塔一级冷凝器E-15506出来的气体进入预精馏塔二级冷凝器E-15515的壳程,物料被管程的循环冷却水冷却到40左右,冷凝下来的液体进入萃取槽T15508 中,经工艺水萃取后,甲醇水溶液进入预精馏塔回流槽T-15501中,萃取出来的物料去杂醇油罐;二级冷凝器中出来的带有甲醇的不凝气,进排放槽T15506中,用水洗涤其中的甲醇后,不凝气去放空总管。回流槽T-15501中的甲醇溶液,经预精馏塔回流泵送入预精馏塔C-15501的顶部作回流液。预精馏塔塔釜的预后甲醇经液位控制后去加压精馏塔进一步精馏。低压蒸汽和加压精馏塔来的低压蒸汽冷凝液,分别进入预精馏塔C-15501的再沸
21、器E-15510 和E-15514,对管程的介质进行加热来为预精馏塔精馏提供热量,然后蒸汽冷凝液去E-15501加热粗甲醇。为了防止粗甲醇中的酸性物质对管道和设备造成腐蚀,向粗甲醇中加入少量5%左右的NaOH溶液,将粗甲醇的PH值控制在7.58左右。1.4.2 加压精馏系统预精馏塔出来的预后甲醇,经加压精馏塔给料泵加压后,进入加压精馏塔进料/釜液换热器E-15513的管程,被壳程介质加热到泡点后,进入加压精馏塔C-15502的下部,塔顶出来的甲醇蒸汽进入冷凝器/再沸器E-15507的壳程,被管程的介质冷凝后进入加压精馏塔回流槽T-15502,回流槽中出来的冷凝液甲醇,部分经加压精馏塔回流泵加压
22、后进入加压精馏塔顶作回流液,其余的甲醇液进入加压精馏塔精甲醇冷却器E-15502的壳程,被管程的循环冷却水冷却到40后,去中间罐区的精甲醇计量罐(或粗甲醇储罐)。出加压精馏塔釜液去常压精馏塔继续精馏。低压蒸汽进入加压精馏塔再沸器E-15511,为加压精馏塔精馏提供热量,被冷凝后的低压蒸汽冷凝液,去E-15501继续作加热介质用。1.4.4 回收精馏系统常压精馏塔底出来的废水,含有2%左右的甲醇,经回收精馏塔进料泵加压后,进入回收精馏塔C-15504,塔顶出来的气相,进回收精馏塔冷凝器E-15509的壳程,被管程的循环冷却水冷却到45左右,进入回流槽T-15504,回流槽出来的液体经回收精馏塔回
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