1Mta甲醇精馏装置工艺设计(节能流程) 毕业论文.doc
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1、1Mt/a甲醇精馏装置工艺设计(节能流程)摘要:本文提出两种新工艺,目的是使预塔使用二次蒸汽作为热源,通过运用计算机对现有工艺和新工艺进行稳态模拟和对比,证实了新工艺的可行性,同时得到了新工艺节能的定量数据,为进一步的工业应用提供依据。关键词: 甲醇 精馏 节能 模拟目录1 概述 1.1有机化合物. 1.2醇类. 1.3甲醇的概念.2 甲醇 2.1甲醇的结构.分子式.2.2甲醇的物理性质. 2.3甲醇的化学性质 2.4甲醇的备置.3 分离技术 3.1分离技术的概念. 3.2分离技术的分类. 3.2.1蒸馏 3.2.2分馏. 3.2.3精馏. 3.2.4萃取.4甲醇精馏装置工艺设计4.1绘制精馏
2、装置图.4.2绘制流程图 4.2.1文字说明. 4.2.2甲醇制备如何进行精馏.5进行计算 5.1基础数据. 5.2模拟方法. 5.2.1热力学方法. 5.2.2计算模块的组织.5.3计算结果. 5.3.1三塔流程物料及热量衡算. 5.3.2双塔流程物料衡算. 5.4方案比较. 5.4.1能耗. 5.4.2塔径. 5.4.3综合.6结论参考文献致谢前言甲醇是重要的化工原料,以其为原料可生产甲基叔丁醚.甲醛.乙酸.甲酸甲酯.甲胺.二甲醚等,甲醇制烯烃的技术最近也去得了一定进展,甲醇还是一种清洁的燃料,除了直接掺入汽、柴油作为燃料外,燃料电池技术正越来越受到人们的关注。在合成甲醇生产过程中,粗甲醇
3、的精馏提纯是十分关键的一环,不仅决定着甲醇产品的质量,而且该工序的能耗对甲醇生产成本有很大的影响。为了降低精馏工序的能耗,目前较大规模的甲醇装置大多采用三塔双效精馏工艺。现有三塔双效精馏工艺一般由预塔、加压塔、常压塔及预塔和加压塔的进料预热器组成,其中加压塔和常压塔组成顺流双效精馏流程,而预塔仍使用水蒸气作为热源。1概述1.1有机化合物有机化合物(organic compound)主要由氧元素、氢元素、碳元素组成。与机体有关的化合物(少数与机体有关的化合物是无机化合物,如水),通常指含碳元素的化合物,但一些简单的含碳化合物,如一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、金属碳化物、氰化物、碳酸(H2CO3)、
4、硫氰化物等除外,其中心碳原子是以氢键结合。除含碳元素外,绝大多数有机化合物分子中含有氢元素,有些还含氧、氮、卤素、硫和磷等元素。已知的有机化合物近8000万种。早期,有机化合物系指由动植物有机体内取得的物质 。 有机物是生命产生的物质基础。脂肪、氨基酸、蛋白质、糖、血红素、叶绿素、酶、激素等。生物体内的新陈代谢和生物的遗传现象,都涉及到有机化合物的转变。此外,许多与人类生活有密切关系的物质,例如石油、天然气、棉花、染料、化纤、天然和合成药物等,均属有机化合物。1.2醇类分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的烃基的化合物叫做醇。其官能团为-OH。 烃分子中一个或几个氢被羟基取代而生成的一类有机
5、化合物。芳香烃的环上的氢被羟基取代而生成的化合物不属醇类而属酚类。醇根据所含羟基的多少,可分为一元、二元、三元或多元醇。一个碳原子上一般不能含有两个羟基,同碳二醇不稳定,容易失水形成羰基化合物。醇也可按照连接羟基的碳原子上氢的数目分为一级醇、二级醇和三级醇。 一般醇为无色液体或固体,含碳原子数低于12的一元正碳醇是液体,12或更多的是固体,多元醇(如甘油)是糖浆状物质。一元醇溶于有机溶剂,三个碳以下的醇溶于水。低级醇的熔点和沸点比同碳原子数的烃高得多,这是由于醇分子中有氢键存在,发生缔合作用。饱和醇不能使溴水褪色。醇化学性质活泼,分子中的碳-氧键和氢-氧皆为极性键。以羟基为中心可进行氢-氧键断
6、裂和碳-氧键断裂两大类反应。另外,与羟基相连的碳原子容易被氧化,生成醛、酮或酸。 1.3甲醇的概念甲醇系结构最为简单的饱和一元醇,化学式CH3OH。又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。有毒,误饮510毫升能双目失明,大量饮用会导致死亡。化学式CH3OH CH4O 相对分子质量32.04 它无色澄清液体。微有乙醇样气味。易挥发。易流动。燃烧时无烟有蓝色火焰。能与多种化合物形成共沸混合物。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类和其他有机溶剂混溶。溶解性能优于乙醇,能溶解多种无机盐类,如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵和氯化钠等。相对密度(d204)0.7915。熔点-97.8
7、。沸点64.7。折光率(n20D)1.3292。闪点(闭杯)12。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%36.5%(体积)。有毒,一般误饮15ml可致眼睛失明,一般致死量为100200ml。2 甲醇 2.1甲醇的结构.分子式化学分子式为CH3OH,结构式如下: H | HCOH | H分子结构: C原子以sp3杂化轨道成键,0原子以sp3杂化轨道成键。分子为极性分子。燃烧热的值及其燃烧方程式CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) H=725.76kJ/mol 2.2甲醇的物理性质甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除
8、外),略有酒精气味。易燃,其蒸气与空气能形成爆炸混合物,完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气,同时放出热量。方程式:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O 工业制法和储备工业上用一氧化碳和氢气的混合气(合成气)在一定的条件下制备甲醇。 甲醇可用做溶剂和燃料,也是一种化工原料,主要用于生产甲醛。2.3甲醇的化学性质甲醇(Methanol,Methyl alcohol)又名木醇,木酒精,甲基氢氧化物,是一种最简单的饱和醇。化学式为CH3OH.甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之
9、一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为:H2 + CO CH3OH合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。2.4甲醇的制备 甲醇的制备方法包括:(a)一种烃与蒸汽反应生成含有H2 , CO和CO2的混合物;(b)
10、所得到的气体混合物在催化剂作用下反应,生成粗甲醇液体;(c)蒸馏粗甲醇,从低沸点有机化合物中分离出精制甲醇,并分离出高沸点有机含酸废水。所使用的原料烃用上述废水增湿(该废水预先用一种见金属盐或氢氧化物中和),然后再用步骤(a)中分离出的冷凝水增湿。 该方法的优点:减少生成废水的量,在其他方法中被焚烧的废有机化合物能被循环使用,用于增湿并在步骤(a)中用于制备合成气。因为增湿分两步进行,所以,在废水增湿烃气体过程中产生的雾气能被冷凝水洗涤和中和,减少其腐蚀性。 3分离技术3.1分离的概念如水利科技(一级学科);水力学、河流动力学、海岸动力学(二级学科);水力学(水利)(三级学科)。 可定义为边界
11、层脱离绕流物体壁面的现象。 如 遗传学(一级学科);经典遗传学(二级学科)。定义为杂合体中成对的等位基因保持独立,在形成配子时相互分开,随机进入不同的配子的遗传现象。 3.2分离技术的分类3.2.1蒸馏蒸馏是一种热力学的分离工艺,它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同,使低沸点组分蒸发,再冷凝以分离整个组分的单元操作过程,是蒸发和冷凝两种单元操作的联合。与其它的分离手段,如萃取、Absorption等相比,它的优点在于不需使用系统组分以外的其它溶剂,从而保证不会引入新的杂质。指利用液体混合物中各组分挥发性的差异而将组分分离的传质过程。将液体沸腾产生的蒸气导入冷凝管,使之冷却凝结成液体的一种
12、蒸发、冷凝的过程。蒸馏是分离混合物的一种重要的操作技术,尤其是对于液体混合物的分离有重要的实用意义。 蒸馏沸点差别较大的混合液体时,沸点较低者先蒸出,沸点较高的随后蒸出,不挥发的留在蒸馏器内,这样,可达到分离和提纯的目的。故蒸馏是分离和提纯液态化合物常用的方法之一。3.2.2分馏分馏 与蒸馏相同,即分离几种不同沸点的挥发性成分的混合物方法;混合物先在最低沸点下蒸馏,直到蒸气温度上升前将蒸馏液作为一种成分加以收集。蒸气温度的上升表示混合物中的次一个较高沸点成分开始蒸馏。然后将这一组分开收集起来。 分馏是分离提纯液体有机混合物的沸点相差较小的组分的一种重要方法。石油就是用分馏来分离的。 分馏在常压
13、下进行,获得低沸点馏分,然后在减压状况下进行,获得高沸点馏分。 每个馏分中还含有多种化合物,可以再进一步分馏。 分馏是利用分馏柱将多次气化冷凝过程在一次操作中完成的方法。因此,分馏实际上是多次蒸馏。它更适合于分离提纯沸点相差不大的液体有机混合物。 分馏的必要性:(1)蒸馏分离不彻底。(2)多次蒸馏操作繁琐,费时,浪费极大。 分馏的原理:混合液沸腾后蒸气进入分馏柱中被部分冷凝,冷凝液在下降途中与继续上升的 蒸气接触,二者进行热交换,蒸汽中高沸点组分被冷凝,低沸点组分仍呈蒸气上升,而冷凝液中低沸点组分受热气化,高沸点组分仍呈液态下降。结果是上升的蒸汽中低沸点组分增多,下降的冷凝液中高沸点组分增多。
14、如此经过多次热交换,就相当于连续多次的普通蒸馏。以致低沸点组分的蒸气不断上升,而被蒸馏出来;高沸点组分则不断流回蒸馏瓶中,从而将它们分离3.2.3精馏一种利用回流使液体混合物得到高纯度分离的蒸馏方法,是工业上应用最广的液体混合物分离操作,广泛用于石油、化工、轻工、食品、冶金等部门。精馏操作按不同方法进行分类。根据操作方式,可分为连续精馏和间歇精馏;根据混合物的组分数,可分为二元精馏和多元精馏;根据是否在混合物中加入影响汽液平衡的添加剂,可分为普通精馏和特殊精馏(包括萃取精馏、恒沸精馏和加盐精馏)。若精馏过程伴有化学反应,则称为反应精馏。精馏是将由挥发度不同的组分所组成的混合液,在精馏塔中同时多
15、次地进行部分汽化和多次部分冷凝,使其分离成较纯态组分的过程。双组分混合液的分离是最简单的精馏操作。典型的精馏设备是连续精馏装置,包括精馏塔、再沸器、冷凝器等。精馏塔供汽液两相接触进行相继传质,位于塔顶的冷凝器使蒸气得到部分冷凝,部分凝液作为回流液返回塔顶,其余馏出液是塔顶产品。位于塔底的再沸器使液体部分汽化,蒸气沿塔上升,余下的液体作为塔底产品。进料加在塔的中部,进料中的液体和上塔段来的液体一起沿塔下降,进料中的蒸气和下塔段来的蒸气一起沿塔上升。在整个精馏塔中,汽液两相逆流接触,进行相际传质。液相中的易挥发组分进入汽相,汽相中的难挥发组分转入液相。对不形成恒沸物的物系,只要设计和操作得当,馏出
16、液将是高纯度的易挥发组分,塔底产物将是高纯度的难挥发组分。进料口以上的塔段,把上升蒸气中易挥发组分进一步提浓,称为精馏段;进料口以下的塔段,从下降液体中提取易挥发组分,称为提馏段。两段操作的结合,使液体混合物中的两个组分较完全地分离,生产出所需纯度的两种产品。当使 n组分混合液较完全地分离而取得n个高纯度单组分产品时,须有n-1个塔。 精馏过程的节能精馏过程的核心在于回流,而回流必须消耗大量能量。降低能耗是精馏过程发展的重大课题。除了选择经济上合理的回流比外,主要的节能措施有:热泵精馏。将塔顶蒸气绝热压缩(见热力学过程)升温后,重新作为再沸器的热源(见热泵蒸发);多效精馏。精馏装置由压力依次降
17、低的若干个精馏塔组成,前一精馏塔塔顶蒸气用作后一精馏塔再沸器的加热蒸气(见多效蒸发);采用高效精馏塔,可用较小的回流比;采用高效换热器,可降低传热温度差,这样就可以减少有效能失。采用电子计算机对过程进行有效控制,减小操作裕度,确保过程在最低能耗下进行。3.2.4萃取萃取,又称溶剂萃取或液液萃取(以区别于固液萃取,即侵取),亦称抽提(通用于石油炼制工业),是一种用液态的萃取剂处理与之不互溶的双组分或多组分溶液,实现组分分离的传质分离过程,是一种广泛应用的单元操作。 利用相似相溶原理。 利用化合物在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数1的不同,使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。经
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