钠辉石和钾长石的合成研究.doc
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1、内蒙古科技大学本科生毕业论文题 目:钠辉石和钾长石的合成研究学生姓名: 摘 要本文对钠辉石(NaFeSi2O6)和钾长石(KAlSi3O8)的合成条件进行了探究,查阅了大量前人对钠辉石和钾长石的有关研究材料。并采用了DSC、TG与XRD相结合的分析方法。通过对天然的钠辉石(NaFeSi2O6)和钾长石(KAlSi3O8)的DSC、TG曲线分析,得知在577和885时发生了吸热反应,并且在577和1350时有失重现象,通过对这些温度点的分析研究,我们来确定钠辉石(NaFeSi2O6)和钾长石(KAlSi3O8)的合成温度,经过XRD检测结果显示,750时在Na2OFe2O3SiO2体系中有少量的
2、钠辉石(NaFeSi2O6)合成但不能合成纯的钠辉石(NaFeSi2O6)。在1100时有少量钾长石(KAlSi3O8)合成,合成物质的成分为白榴石(KAlSi2O6);钾霞石(KAlSiO4);钾长石(KAlSi3O8),并且白榴石(KAlSi2O6)、钾霞石(KAlSiO4)这两物质含量很高,我们合成了类似于天然钾长石的物质。关键词:钠辉石;钾长石;合成条件 The research on pure sodium Fai stone and Feldspar syntheticAbstractIn this paper, sodium pyroxene (NaFeSi2O6) and fe
3、ldspar (KAlSi3O8) were exploring the synthesis conditions, access to a large number of previous sodium pyroxene and feldspar in the relevant research material. And using the DSC, TG and XRD analysis of the combination. Through natural sodium pyroxene (NaFeSi2O6) and feldspar (KAlSi3O8) of DSC, TG cu
4、rve analysis, that in 577 and 885 endothermic reaction occurred, and 577 and 1350 , there is the phenomenon of weightlessness Through analysis of these temperature points, we have to determine the sodium pyroxene (NaFeSi2O6) and feldspar (KAlSi3O8) the synthesis temperature, through the XRD results
5、show that, 750 when Na2O Fe2O3-SiO2 system have little sodium pyroxene (NaFeSi2O6) synthesis but not synthesis of pure sodium pyroxene (NaFeSi2O6). At 1100 , a small amount of potassium feldspar (KAlSi3O8).Key words: pure sodium Fai stone;K-Feldspar;synthetic conditions目 录摘 要IAbstractII第一章 文献综述11.1概
6、 述11.2富钾板岩的热物理化学性质及合成21.2.1矿石综述31.2.2矿石的化学成分及组成31.2.3富钾板岩矿石的矿物组成41.2.4富钾板岩的成因分析41.2.5富钾板岩矿石的可磨性71.2.6工艺试验研究81.2.7烧成温度对熟料溶出效果的影响101.2.8富钾板岩综合利用的途径101.2.9结束语141.3钠长石的热物理化学性质及合成141.3.1富钠长石岩141.3.2钠长石岩组成矿物特征161.3.3钠长石熔融和溶解特点171.3.4结果与讨论181.4钠辉石和钾长石合成的实验方案19第二章 钠辉石合成条件的研究202.1概述202.1.1 Na2OFe2O3的合成202.1.
7、2铁酸钠Na2OFe2O3SiO2体系焙烧固相反应的研究212.2 Na2OFe2O3SiO2体系焙烧固相反应的DSC、TG分析312.3小结33第三章 钾长石合成条件的研究353.1 概述353.1.1 K2OAl2O3的合成353.1.2 KAlSi3O8的合成37第四章 结论42参考文献43致谢45第一章 文献综述1.1概 述白云鄂博群是组成华北古陆北缘陆缘裂谷建造的主要地层,其主要岩性为一套低绿片岩相的火山岩、热水沉积岩及陆源沉积岩系,主要由碱性火山岩、白云岩、变质砂砾岩、长石石英砂岩、板岩及结晶灰岩组成。其岩性组成表现了裂谷沉积建造的发育特征,都拉哈拉岩组和尖山组是裂陷期沉积,由类磨
8、拉石粗碎屑岩建造和火山岩建造组成。上部4个岩组为裂谷沉降期沉积物,表现水体深浅频繁变化的多旋回韵律型沉降,由细碎屑岩、碳酸盐岩互层构成了多个沉降旋回韵律。其中白云鄂博矿区含矿白云岩及富钾板岩是多年来研究者感兴趣的岩性,不同的研究者对其成因的认识也各异。根据白云鄂博矿区岩层剖面的研究,从南向北依次(图1)为富钠火山岩(图1.1中照片1)富钾板岩含矿白云岩(图1.1中照片2),其地层的层位相当于尖山组之上的层位。本文只对白云鄂博矿区富钾板岩的成因进行研究,其岩性层序的研究在另文中介绍。本文所提出的富钾板岩是一种热水沉积钾长石岩的认识,主要有3方面的证据:(1)在热水流体中钾离子浓度与温度有关,温度
9、高时钾离子浓度增加,表明高温时氧化钾的溶解度较大,因此具备了热水沉积的物质条件;(2)在火山期后热液充填的杏仁体中发现有钾长石矿物结晶充填物,表明了存在热水沉积钾长石岩的可能性,且其钾长石成分以低温有序的微斜长石为主。白云鄂博的富钾岩石为微晶钾长石矿物组成的致密岩石,钾长石中低温有序的微斜长石占98%以上,不同于以高温无序的透长石为主的火山喷发岩,且含有B、F、Sr、Ba等热液富集元素或矿物,对此类岩石很难用热液交代或正常火山岩成因来解释;(3)结合白云鄂博矿区岩性层序的研究,在底部发现了富钠长石及钠闪石为主的火山岩(图1.1中照片1),富钾板岩上部过渡为主要矿化层,有些地段还见到含富钾板岩碎
10、屑的白云岩(图版1.1中照片2),因此富钾板岩属于火山期后高温热水沉积的钾长石岩,与矿化作用的关系极为密切。图1.1 白云鄂博矿区岩层剖面图1.2富钾板岩的热物理化学性质及合成富钾板岩主要产于下部第二岩组尖山组中,是裂谷裂陷期火山期后的产物,且分布比较局限,在主矿及东矿区含矿白云岩南侧呈厚层透镜状分布,在矿化白云岩及南部的富钠火山岩中也有薄层富钾板岩夹层,西矿有少量夹层产出。富钾板岩的岩石矿物学特征前人对富钾板岩的成因有多种认识,李毓英最早将其称为黑色致密状硅质板岩,厚度为300多m,板岩中夹有白云岩、灰岩和石灰岩透镜体,1965年内蒙古地质局105地质队定名为富钾板岩。李继亮在西矿段板岩中发
11、现有酸性火山岩;中国科学院地球化学所研究认为近矿富钾板岩的分布局限于主东矿和西矿段,区域上不可对比,因此认为近矿富钾板岩是由围岩蚀变形成的,并且提出了5条证据;而白鸽等明确提出富钾板岩是粗面质火山岩。根据岩矿鉴定和岩石化学成分分析,白鸽等认为,除少量泥质板岩、石英岩、白云岩和灰岩外,富钾板岩和黑云母片岩原岩主要为一套火山岩,包括粗面岩、碱性玄武岩、英安岩、碱流岩及火山凝灰岩等,认为富钾板岩按其化学成分w(K2O)为7%16%,w(SiO2)为58%65%,以高Al低Fe为主,属高钾钠闪碱流质粗面岩。在主东矿南侧与西矿段白云岩夹层及底部还见有钠长板岩,并根据富钾板岩中有钡冰长石的存在,这是海相火
12、山沉积粗面岩的证据。作者在白云鄂博矿区的研究中确实发现有火山岩及火山碎屑岩,其与富钾板岩呈过渡关系,但富钾板岩本身并不是火山岩。上述研究资料表明,有关富钾板岩与黑云母片岩等描述的地质产状、产出状态、结构构造、化学成分应该说是一致的,也符合两岩性的自然分布状况,但在是否为火山岩成因问题上认识不一。富钾板岩在主东矿有多层产出,呈独立不规则层状、致密块状(图版1.1中照片3),在白云岩中呈夹层或混层产出,或作为岩屑分布在白云岩中,有一些可能是火成白云岩中的杏仁体,在钠长钠闪火山岩中呈夹层或混层产出几种产状,其与富钠火山岩或白云岩呈过渡接触关系。1.2.1矿石综述富钾板岩矿石为其表层板状岩石,粉料粒度
13、组成如下:125m(120目筛上)为4.7%;88m125m为24.5%;250时,趋势线斜率达到100以上。表明在高温条件下,温度对溶液中钾浓度的影响尤其明显,为低温时的100倍以上;(2)从图1.2中显示,溶液中的钠钾比值随温度的升高而降低。图1.2热水溶液中钾、钠离子浓度随温度的变化图解Fournier提出Na2K2Ca三组分在100以上地热水中的w(Na)/w(K)、w(Ca)/ w(Na)比值与温度的关系式:103T - 1=log(w(Na)/w(K)+1/3log(w(Ca1/2)/w(Na)。该关系式表明,在平衡条件下,随着温度的升高,钠、钾比值降低。高温热水流体富集钾离子,钠
14、、钾比值降低,主要是在水岩作用过程中由于离子半径的差异导致的,Na+半径(019810-10m)Na+半径,矿物中钾离子晶格能小于钠离子晶格能,因此在矿物结晶、重熔或压溶作用中,大离子K+会优先富集于流体相中,形成富钾流体。流体中钾含量与盐度的关系钾在卤水中的富集与盐度有关。随着含盐度增高,钾丰度值升高,二者呈线性相关,线性回归式为w(K)=01034S-1320(式中w(K)和含盐度S的单位均为10-6),相关系数r=0166。据云南腾冲地热区的研究结果,热水溶液随着深度的增加,温度升高,K+、Na+、F-、Cl-、HBO2等电解质增加,K+离子浓度的变化也反映了溶解度与盐度、温度的线性关系
15、。研究发现,K+总是在高Cl-甚至高F-型的中高温卤水中富集,在高氟流体中SiF4的存在可以明显增加硅质的溶解度。因此高温硅钾卤水一般在火山期后形成,尤其是海底岩浆活动期常伴随富钾卤水活动,可以提供丰富的K2O、SiO2及Al2O3成分,形成富钾硅岩或钾长石岩。热水沉积岩的微量元素地球化学特征由于钾在高温卤水中富集,可以导致热水沉积钾长石岩的形成。根据图1.2分析,热水热液中钾浓度在250 有明显的拐点,因此热水沉积钾长石岩在250以上形成,这种高温环境一般在火山期后热液阶段发生。在小秦岭熊耳群的安山玄武岩杏仁体中,作者发现有钾长石杏仁体(图1.1中照片5)及类似的金矿化钾长石岩(图1.1中照
16、片6),其钾长石成分也是以低温有序微斜长石为主。四川牦牛坪稀土矿脉中也含钾长石,广西大厂喷气沉积岩中也发现富含钾长石的热水沉积层,它们均提供了热水沉积或溶液充填钾长石的实例。矿床学研究发现,含F-和B元素的矿物更多地产于高温热液岩石和矿床中,如产在云英岩、伟晶岩、矽卡岩和钾质岩浆热液矿床及斑岩铜钼矿床中,常有电气石化及萤石化热液蚀变。一些研究者把F-的分布作为细碧角斑岩型矿床的成矿晕。一些海相热水沉积矿床中显示高氟、钾卤水的沉积特征。天青石和重晶石等锶、钡硫酸盐矿物是典型的热液沉积或交代矿物,主要存在于中低温成因的热水沉积或热水交代矿床中,且形成海底热水沉积的特征矿物,与硬石膏或石膏共生。因此
17、B、F、Sr、Ba等元素的富集是热水沉积的重要特征。由海底火山岩浆活动间歇期的热水喷流作用形成的块状硫化物矿床,其含矿层中热水沉积的硅质岩、钾长石硅质岩、钠长硅质岩、电气石硅质岩以及碳酸盐岩、硫酸岩等分布很广,并且有微量元素硼、氟、锶、钡的富集。如广西大厂锡矿、云南大红山铁铜矿床、甘肃桦树沟铜矿、内蒙古东升庙、炭窑口铜多金属矿床具有上述特征,甚至出现硼、氟、锶、钡的独立矿物,因此热水沉积岩中以富集B、F、Sr、Ba等微量元素为特征。白云鄂博矿床富矿围岩有大量的萤石沉积,氟化交代与稀土元素、稀有和有色金属及放射性金属的矿化关系极为密切,尤其是在富氟流体中稀土元素主要形成氟碳酸盐矿物。因此白云鄂博
18、富钾板岩中微量元素B、F、Sr、Ba 的富集表现了热水沉积岩的地球化学特征,其中Rb、Sn、Be 的富集也是值得注意的特征。1.2.5富钾板岩矿石的可磨性矿石的可磨性是矿石重要的工艺性能之一,它决定着磨矿工艺流程的设计,动力消耗的多寡,以及磨矿设备的结构与尺寸。为了了解富钾板岩矿石的可磨性,我们对其进行了相对可磨性试验,标准矿样为山东铝业公司当前生产使用的铝土矿。测定方法如下:取粗碎矿石100g,其粒度组成为1.0mm215mm之间,在150mm200mm的棒磨中磨制,料棒比为100g1500g,磨至不同时间取样筛分,测定其+120目(+125m)的筛上残留百分含量,并根据所得数据做出+120
19、目筛留量与时间的关系曲线,选定某一筛留量(本处选定的筛留量为45%),得出对应该筛留量的两种矿石所用的时间,其比值即为相对可磨性系数。试验结果见表1.3。表1.3两种矿石的可磨性测定结果时间矿石类别5min10min 20min25min 30min富钾板岩 /65. 7 %38. 4 %17. 4 %4. 5 %铝土矿 67. 5 %48. 0 %7. 5 %0. 5 %/通过实验测知,富钾板岩矿石较铝土矿要难磨,磨到相同粒度,按常规烧结法配料料浆粒度要求:+120目筛上残留量12%,磨矿所用时间为铝土矿的1.53倍。富钾板岩矿石中,有价组分Al2O3、K2O和Na2O含量较低,对低品位矿石
20、一般采用烧结法进行处理。根据低品位铝土矿的处理经验,我们设计了如下工艺流程,并根据流程进行工艺试验,确定工艺条件。1.2.6工艺试验研究、烧成条件试验在富钾板岩矿石烧结法中,由于富钾板岩本身含有一定数量的碱金属氧化物 ,其矿石碱比K/ R=0.69、A/S=0.34,若生料配制时只配钙不配碱,烧结过程主要发生如下反应:(K2ONa2O)Al2O36SiO2+CaCO3(K2ONa2O)Al2O3+12CaO7Al2O3+2CaOSiO2+CO2烧成过程作为整个流程的第一步,其反应是否进行完全,将极大地影响流程的工艺技术及经济指标。在烧成诸影响因素中,生料配比和烧成温度是最关键的两个因素,我们对
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