高分子化学 chap1绪论课件.ppt
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1、WANG Zhaoqun,1,高分子科学导论,南京大学化学化工学院高分子科学与工程系王 昭 群,Introduction of Polymer Science,WANG Zhaoqun,2,第一章 绪 论,1.高分子科学及其研究内容2.高分子的重要性和特点3.高分子科学的历史和发展4.高分子科学的研究趋势和应用5.高分子的一些基本概念6.高分子化合物的命名和分类,WANG Zhaoqun,3,高分子科学及其重要性,WANG Zhaoqun,4,何为高分子?,分子量大(10,000)由重复单元链接而成,长径比:103 105,Polyamideimide/聚酰胺酰亚胺的立体示意图,WANG Zh
2、aoqun,5,高分子/Polymer,单体/Monomer,合成高分子 由单体聚合而成,通过不同的聚合反应,WANG Zhaoqun,7,高分子科学,成型、加工,聚合物,结 构,性 能,改性,高分子化学反应,应 用,聚合,天然高分子,分子运动,高分子工程,高分子物理,高分子化学,小分子,基础性学科应用性学科,应用:高分子材料,WANG Zhaoqun,8,历史的划分,人类发展的历史证明,每一种重要材料的发现和利用,都会把人类支配和改造自然的能力提高到一个新的水平,给社会生产力和人类生活带来巨大的变化,把人类物质文明和精神文明向前推进一步,历史的划分,材料,人类文明,WANG Zhaoqun,
3、9,旧石器 数百万年前,新石器 数十万年前,青铜器 数千年前,铁器数千年前,WANG Zhaoqun,10,高分子时代(20世纪下半叶),三大合成材料:塑料、橡胶、纤维 其他合成材料:涂料、胶粘剂 复合材料 功能高分子材料,(200年不到),在人类历史上,几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做出如此巨大的贡献。在二十世纪初,可靠的聚合方法的发现,加上有关高分子理论,物理和工程的巨大进展,导致并推动了一场材料革命,这场材料革命至今仍在继续地进行着。,O.Vogl,G.D.Jaycox,“Trends in Polymer Scinece”,WANG Zhaoqun,11,无处不在的高分
4、子,服装、面料玩具、生活用品电气产品外壳、绝缘体包装、装饰材料涂料、粘合剂隐形眼镜,衣食住行,尖端科技,WANG Zhaoqun,12,塑料制品的标识,一般在塑料瓶的底部有一个由三个箭头组成的三角形,当中有一个3-7的数字,箭头表示可回收利用,1 PET:适用于矿泉水、碳酸饮料(不耐油,70C以上易变形,有害物易溶出)2 HDPE:可装洗发、沐浴等清洗类3 PVC4 LDPE:常用于一般塑料制品如雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等,不宜用于食品包装5 PP:可用于微波炉6 PS:不宜用于强酸碱,温度高时释放有害物7 other:,四大通用塑料:,聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)聚苯乙烯(PS)、聚
5、丙烯(PP),WANG Zhaoqun,13,以塑代钢在一定程度上,工程塑料的强度已经超过了钢铁,可应用于各个领域,高分子材料具备金属和陶瓷等材料的性能特点,在几乎所有的应用领域大量地取代它们,甚至综合性能更优良。高分子材料的发展和应用,是20世纪改变人类生活、生产的20项发明之一,WANG Zhaoqun,14,全世界高分子材料已超过2亿吨,虽然重量不及钢铁,但由于其比重仅为钢铁的1/71/8,因此,世界高分子材料总体积远远超过钢铁。发达国家钢铁的产量基本已经稳定了,但高分子材料的产量还在增长,三大合成材料:塑料、橡胶、纤维,WANG Zhaoqun,15,每年全球生产超过2亿吨聚合物材料以
6、满足全世界的60亿人的使用需要。在这一生产过程中,只消耗了全球原油年产量的4%。比较而言,全球每年采伐的木材量所等效的石油消耗却要比聚合物大一个数量级。,与全球每年产生的约500亿吨生物物质相比,聚合物的产量是如此的微不足道。然而,聚合物材料的使用却对全球经济产生了巨大的影响,它对美国GDP的贡献达到4%。当全世界人口比现在翻一番时,聚合物的生产规模可能是现在的三倍甚至四倍。,能源消耗,量效比,WANG Zhaoqun,16,高分子科学发展简史,WANG Zhaoqun,17,木材棉麻丝毛漆橡胶皮革各种树脂,各种天然的高分子材料,皮革的鞣制棉麻的丝光处理,改性,日常生活和生产,创建前蒙昧期,(
7、不知道其化学组成和结构),高分子科学的历史(时间短却发展迅猛),WANG Zhaoqun,18,合成树脂:德国开发出酚醛树脂(1907年)作为绝缘材料:俗称电木,醋酸纤维和塑料、醇酸树脂、聚乙烯醇,学科创建:本阶段的末期,高分子科学作为一个独立的学科初步建成,天然高分子的改性:橡胶的硫化(1839年),使天然橡胶实用化 硝基纤维素发明推动塑料工业的发展(1868年),火药(N%:13%)赛璐珞塑料(11%)涂料(12%)胶片(12%),第一阶段高分子科学的创建(19世纪30年代-1930年),WANG Zhaoqun,19,高分子和聚合的概念得到普遍的接受,第二阶段重要发展阶段(1930-19
8、60年),1936年,以纤维素乙酰化前后分子量变化极小的实验事实再次证实“链式大分子”观点的正确性,终于得到化学界普遍认可,H.Staudinger(1881-1965)Germany,1926年,依据测定聚茚氢化前后分子量变化极小的实验事实,提出了“链式大分子”概念(茚:一种烃类液体 indene C9H8,很易聚合),高分子的链式结构,Nobel Prize,1953,Staudinger十年间两次提出,1920年,发表了他划时代意义的文献论聚合,提出了大分子是由大量的小分子聚合起来的概念,最终被确立,WANG Zhaoqun,20,塑料和工程塑料:,尼龙-66的工业化生产(1938年)有
9、机玻璃(合成聚甲基丙烯酸甲酯)聚苯乙烯的工业化 环氧树脂 ABS树脂,合成橡胶:,丁二烯及其共聚类(如聚丁二烯、丁氰、丁苯、丁基等)聚氨酯,在材料开发及其应用方面都得到了很大的发展,聚酯纤维 腈纶,合成纤维:,二次世界大战客观上刺激了科学技术和工业的发展,因此,高分子科学的全面发展不仅在基础研究方面,而且在应用方面,WANG Zhaoqun,21,Wallace H.Carothers(18961937),USA1935年2月28日 聚酰胺66(polyamide66),1938年10月27日 Nylon66,du Pont,第一种合成纤维,聚氯乙烯聚苯乙烯聚醋酸乙烯酯聚甲基丙烯酸甲酯高压聚乙
10、烯丁苯橡胶丁腈橡胶氯丁橡胶聚四氟乙烯 ABS树脂,科学研究,链式自由基聚合反应理论,工业化,缩聚反应理论,聚酰胺聚酯,缩聚反应理论,链式自由基聚合反应理论,30到40年代,工业合成,WANG Zhaoqun,22,可以实现分子链立体构型的控制制备出高密度线型PE和等规PP,Karl Ziegler(1898-1973)Germany烯烃聚合中的有机金属混合物催化剂高密度聚乙烯(High density Polyethylene,HDPE),Giulio Natta(1903-1979)Italy立构规整聚合物等规聚丙烯(Polypropylene,PP),Nobel Prize,1974,Zi
11、egler-Natta催化剂及其配位聚合(1963),活性阴离子聚合,可以实现分子链结构和形状的控制,开发了聚甲醛、聚氨酯等,WANG Zhaoqun,23,50年代,美国化学家P.J.Flory提出了高分子溶液的格子模型,创建了高分子溶液的统计热力学和高分子构象的统计力学方面的基础理论,大大促进了高分子物理以至整个高分子科学的发展,Paul J.Flory(1910-1985),USAPrinciples of Polymer Chemistry高分子化学原理,1953;Statistical Mechanics of Chain Molecules 长链分子的统计力学,1979Nobel
12、Prize,1974,高分子物理,Pierre-Gilles de Gennes(1932-),FranceScaling Concepts in Polymer Physics高分子物理学的标度概念,1985引入现代凝聚态物理学中有关软物质、标度律、复杂流体、分形、魔梯、图样动力学和临界动力学等新概念,丰富了高分子学说Nobel Prize,1991,WANG Zhaoqun,24,有机化学,高分子化学,物理化学物理学数学电子学各种工程学生物学医药学其它化学化工机械,高分子科学,基础科学 技术科学,交叉渗透融合,高分子物理,高分子工程,链结构溶液性质聚集态结构性能,成型加工,合成、改性、分子
13、设计,WANG Zhaoqun,25,第三阶段全面发展阶段(20世纪60年代以后),材料:新的材料不断涌现,无法列举,得到全面应用 科学研究:各种聚合理论趋于成熟,体系完善,高性能化,聚甲醛、聚碳酸酯、聚醚、聚酰亚胺等工程塑料大批量投向市场,各种耐高温的高强度聚合物材料层出不穷。各种通用高分子材料走向成熟、并不断涌现出新的高分子材料,光敏性高分子、高分子半导体和导体、光导体、高分子分离膜、高分子试剂和催化剂、高分子药物等方面的研究与应用都取得巨大进展。这是功能高分子和生物医用高分子理论和材料大发展时期,多功能化,WANG Zhaoqun,26,高分子科学的研究趋势及其应用和未来,WANG Zh
14、aoqun,27,结构,物性,合成与改性,分子设计,高分子科学的更高、更新阶段,高分子化学的重任,通过建立结构与性能、功能之间的关系,合成具有指定结构及性能与功能的聚合物,或者通过改性提高性能,通过修饰等手段赋予聚合物新的功能。实现聚合物的分子设计和材料设计的目标,应用需求,WANG Zhaoqun,28,高分子化学,新型、有用的高分子化合物的分子设计,新的聚合反应,新的聚合方法的研究等内容是高分子化学的主要任务,也始终是其研究前沿,高分子物理,新型高分子材料的工业合成技术;聚合物的新型成型加工技术;成型工艺过程与聚合物结构控制的相关性,高分子工程,高分子的各级结构;高分子溶液、液晶态、多相体
15、系等新现象和方法;高分子聚集态及其性能、功能与微观结构的关系,从学科与理论的角度,WANG Zhaoqun,29,为满足航天航空、电子信息、汽车工业、家用电器等多方面技术领域的需要,在机械性能、耐热性、耐久性、耐腐蚀性等方面性能进一步提高,高性能化,合成新的高分子改性通过新聚合反应控制分子结构(如:阴离子活性聚合)通过聚合方法和聚合过程的控制、提高性能(如:齐格勒纳塔聚合),多功能化,除机械性能外,高分子还具特定功能:,光导、电导性光敏性、光致变色性磁性生物活性液体性催化性高度选择能力的反应活性对特定金属离子的螯合性透过特定气体,从应用和材料的角度,WANG Zhaoqun,30,精细化 电子
16、技术变化日新月异,要求原材料向高纯化、超净化、精细化、功能化方向发展智能化 使材料本身带有生物所具有的高级功能,如预知预告性、自我诊断、自我修复、自我增殖、认识识别能力、刺激反应性、环境应答性等。材料的智能化是一项带有挑战性的未来的重大课题,复合化 高性能的结构复合材料是新材料革命的一个重要方向。如,以玻璃纤维增强材料为主的复合材料不仅在当前已进入大规模生产和应用阶段,而且在将来仍会有所发展。,WANG Zhaoqun,31,支柱,生物技术,先进材料,信息技术,能源环境结构材料军事航空、航天,三大材料,金属 陶瓷 高分子,材料是人类进化史的里程碑,现代文明的重要支柱,发展高新技术的基础和先导。
17、高分子材料扮演着极为重要的角色,基础,先导,应用前景,WANG Zhaoqun,32,防热材料,有机硅聚合物处理的陶瓷纤维隔热层覆盖在神舟五号返回舱表面:有机硅聚合物良好的耐高低温性能使之在高空低温和大气层再入时的高温环境中得以延长器件的寿命,外表面温度超过1000C,内部温度约30C,高比强、高比模结构材料 超低温,超高温防护材料 吸收电磁波、声波的隐身材料 减震、降噪的阻尼材料,航天器用高分子材料,WANG Zhaoqun,33,高比强、高比模结构材料,火箭整流罩、卫星接口支架、液氢/液氧发动机共底、固体火箭发动机壳体等:碳纤维/环氧树脂复合材料,WANG Zhaoqun,34,F-22的
18、材料组成,钛合金:41%;铝合金:15%;钢:5%,树脂基复合材料:24%环氧树脂、聚双马来酰亚胺。用于雷达罩、进气道、机翼(含整体油箱等)、襟翼、副翼、垂尾、平尾、减速板及机身蒙皮等。,WANG Zhaoqun,35,F-22的动力:F-119发动机,F119发动机正在执行用树脂基复合材料取代钛合金制造风扇送气机区的计划,可节省结构重量6.7公斤,并正在考虑用树脂基复合材料风扇叶片取代现在的钛合金空心风扇叶片,以期减轻结构重量30。,WANG Zhaoqun,36,防弹玻璃,由数层玻璃和聚乙烯醇缩丁醛(PVB)胶片粘结而成的特种夹层玻璃。56式7.62mm冲锋枪,56式7.62mm普通弹(钢
19、芯),15米距离射击三发,弹速约750m/s,弹着点10010mm呈正三角形,防弹玻璃背部没有飞溅物,背部玻璃表面光滑,弹伤深度5mm。,玻璃和高分子的复合材料,WANG Zhaoqun,37,高强纤维的代表:Kevlar,抗拉强度3.4GPa模量(59190)GPa断裂伸长5%,蜘蛛丝,强度优于Kevlar断裂伸长达30%,复合材料生物医学降落伞绳索头盔、防弹背心,芳纶,全芳香族聚酰胺,WANG Zhaoqun,38,带有特异功能,特种合成纤维,调温纤维能够调节自身环境温度。环境温度上升时,有储热作用;温度下降时,放出热量保温纤维能隔绝外界雨、雪、风、霜侵入到人体皮肤,同时也能将皮肤上的汗水
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