高分子物理与化学教案绪论课件.ppt
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1、高分子物理与化学,授课内容,一、绪论二、高分子结构与形态三、高分子溶液四、高聚物的分子量和分子量分布五、高聚物的分子运动与热转变六、高聚物熔体的流变性七、高聚物的力学性能八、逐步聚合反应九、自由基聚合,人类的文明史材料的发展史,绪论,原始社会一直延续了几百万年,关键的原因之一就是那时的材料发展极其缓慢;人类文明发展的标志:旧石器时代、新石器时代、陶器时代、青铜器时代、铁器时代、钢铁时代、塑料时代、合金时代、高能/高密/高分子记忆复合新材料时代 半导体时代、纳米时代,绪论,旧石器时代,绪论,新石器时代,绪论,青铜器时代,绪论,铁器时代,绪论,材料包括:金属材料 无机非金属材料 高分子材料 复合材
2、料,绪论,瑞典科学家、发明家、企业家诺贝尔一生醉心实验科学,尤其是炸药的研究。在诺贝尔逝世前,他的全部资产已达到900多万美元,相当于现在的10多亿美元。然而他却在遗嘱中将这笔巨额财产几乎全部用于设立奖金,其中包括物理学奖、化学奖、生理学或医学奖、文学奖和和平奖。,Alfred Bernhard Nobel,绪论,Nobel Prize in PolymerStaudinger(1953),施陶丁格(Hermann Staudinger)是德国著名的化学家,1881年3月23日生于德国的沃尔姆斯(Worms),1965年8月8日在弗赖堡(Freiburg)逝世,终年84岁。他是1953年诺贝尔
3、化学奖的获得者。1947年,他编辑出版了高分子化学(Die makromolekulare Chemie)杂志,形象地描绘了高分子(Macromolecules)存在的形式。从此,他把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系,创立了确定分子量的粘度的理论(后来被称为施陶丁格尔定律)。他的科研成就对当时的塑料、合成橡胶、合成纤维等工业的蓬勃发展起了积极作用。由于他对高分子科学的杰出贡献,1953年,他以72岁高龄,走上了诺贝尔奖金的领奖台。,绪论,Ziegler,Natta(1963),德国人齐格勒(Karl Ziegler)与意大利人纳塔(Giulio Nat
4、ta)分别发明用三乙基铝和三氧化钛组成的金属络合催化剂合成低压聚乙烯与聚丙烯的方法。这种催化剂被统称为齐格勒纳塔型催化剂。1963年12月10日,他们共享诺贝尔化学奖的崇高荣誉。,绪论,Flory(1974),美国高分子物理化学家弗洛里(Paul J.Flory)由于在高分子科学领域,尤其在高分子物理性质与结构的研究方面取得巨大成就,1974年荣获瑞典皇家科学院授予的诺贝尔化学奖。,绪论,R.B.Merrifield(1984),梅里菲尔德自1953年起,多年从事蛋白质化学的研究,主要研究多肽和蛋白质的合成,以及合成的生物活性多肽和蛋白质的结构与功能的关系。他因发明多肽固相合成法,对发展新药物
5、和遗传工程的重大贡献而获1984年诺贝尔化学奖。,绪论,绪论,Pierre-Gilles de Gennes(1991),法国科学家吉尼成功地将研究简单体系中有序现象的方法推广到高分子、液晶等复杂体系。1991年被授予诺贝尔物理学奖。,Alan J.Heeger,Alan G.MacDiarmid,Hidcki Shirakawa(2000),2000年10月10日,日本筑波大学的白川英树(Hideki Shirakawa),美国加利福尼亚大学的黑格(Alan J.Hegger)和美国宾夕法尼亚大学的麦克德尔米德(Alan G.MacDiarmid)因对导电聚合物的发现和发展而获得2000年度
6、诺贝尔化学奖。,绪论,John Fenn,Koichi Tanaka,Kurt Wuthrich(2002),约翰芬恩与田中耕一“发明了对生物大分子进行确认和结构分析的方法”和“发明了对生物大分子的质谱分析法”,他们两人将共享2002年诺贝尔化学奖一半的奖金;瑞士科学家库尔特维特里希“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”,他将获得2002年诺贝尔化学奖一半的奖金。,绪论,高分子学科的建立和发展 使用 建立第一阶段:(19世纪30年代20世纪20年代)高分子科学的萌芽时期,胶体化学第二阶段:(20世纪20年代40年代)高分子学说兴起和建立的重要时期 Staudinger(1
7、932)第三阶段:(20世纪50年代60年代)由链到片的发展20世纪70年代以后 三维立体式发展的阶段现在的高分子学科已经进入成熟时期。,绪论,我国高分子研究起步于 20世纪50年代初 最突出的成就之一就是1965年用人工合成的方法制成结晶牛胰岛素,这是世界上出现的第一个人工合成的蛋白质,对于揭开生命奥秘有着重要意义。这项成果获1982年中国自然科学一等奖。,绪论,1995年,我国高分子材料 进口总量:塑料:370万吨 合成纤维:207万吨 橡胶:31万吨 占国内消耗量的50%,投资100亿美元。1998年,国内高分子材料的总消耗量为1446万吨,占世界总消耗量的1/10,其中803万吨为进口
8、,人均消耗量仅为发达国家的1/7。,绪论,高分子材料的发展趋势,1.高分子材料的高性能化 现有的高分子材料虽已有很高的强度和韧性,某些品种甚至超过钢铁,但从理论上推算,还有很大的潜力。另外,为了各方面的应用,进一步提高耐高温、耐磨、耐老化等方面的性能是高分子材料发展的重要方向。改善加工成形工艺、共混、复合等方法,是提高性能的主要途径。,绪论,2.高分子材料的功能化 高功能化主要是指具有特定作用能力的高分子材料。这种特定作用能力,即“特定功能”是由于高分子上的基团或分子结构或两者共同作用的结果。这类高分子材料又称为功能高分子。例如,高吸水性材料、光致抗蚀材料、高分子分离膜、高分子催化剂等,都是功
9、能化方面的研究方向。,绪论,生物化是高分子材料发展最快的一个方向。各种医用高分子就属于达一范畴。有人认为,除人脑仅1.5 kg重的大脑外,其他一切器官均可用高分子材料代替。此外,生命的基础,细胞、蛋白质、胰岛素等也均属于高分子。生物化于是成为高分子科学的一个最主要发展方向。如合成或模拟天然高分子,使之具有类似的生物活性,代替天然的组织或器官。,绪论,3.高分子材料的生物化,高分子的基本知识,高分子材料是以高分子化合物为主要组分的有机材料,又称为高分子化合物或聚合物。高分子化合物是指相对分子质量很大的化合物,其相对分子质量在5000以上,有的甚至高达几百万,如聚乙烯、有机玻璃、淀粉等。高分子化合
10、物是相对分子质量大到使其机械性能具有工程意义的化合物。,绪论,高分子材料根据来源不同分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类。天然高分子材料包括蚕丝、羊毛、纤维素、油脂、天然橡胶、淀粉和蛋白质等,而合成高分子材料包括塑料、合成橡胶、合成纤维、胶粘剂和涂料等。工程上使用的主要是合成的高分子材料。,绪论,组成高分子化合物的低分子化合物称作单体,即高分子化合物是由单体合成的,单体是高分子化合物的合成原料。例如聚乙烯是由乙烯(CH2CH2)单体聚合而成的,合成聚氯乙烯的单体为氯乙烯(CH2CHCl)。,绪论,高分子化合物的是由成千上万个结构相同的基本单元通过共价键重复连接而成的长链大分子化合物,组成大
11、分子链的这种结构单元称作链节,链节的结构和成分代表高分子化合物的结构和成分,为合成高分子化合物的各单体结构的特定连接体。,绪论,高分子科学 三个基础性分支学科 高分子化学 高分子物理 高分子工程,绪论,高分子加工成型聚合反应工程,绪论,高分子化学:研究聚合反应和高分子化学反应原理,选择原料、确定路线、寻找催化剂、制订合成工艺等。高分子物理:研究聚合物的结构与性能的关系,为设计合成预定性能的聚合物提供理论指导,是沟通合成与应用的桥梁。高分子工程:研究聚合物加工成型的原理与工艺。,高分子材料的分类和应用 塑料三大材料 纤维 橡胶功能高分子材料:利用其某种特殊功能的材料。例如:光、电、磁、声、热、p
12、H值等。,绪论,研究对象,塑料(plastics)三大合成高聚物材料中以塑料的产量最大,约占总量的7075,增长速度最快,广泛地应用于制作工业、农业和生活用品。许多合成高分子可用作塑料。,绪论,1869年31岁的印刷工人约翰海阿特发明赛璐珞。,绪论,1909年贝克兰合成酚醛树脂,1911年英国的马修斯合成出聚苯乙烯,1912年聚氯乙烯被合成,1927年合成出聚甲基丙烯酸甲酯,1933年高压聚乙烯问世,1938年四氟乙烯被聚合,绪论,塑料的组成 塑料的成分相当复杂,几乎所有的塑料都是以各种各样的树脂为基础,再加入用来改善性能的各种添加剂(也称塑料助剂)所组成的。1)树脂 塑料的主要组分,在塑料中
13、起粘结各组分的作用,也称为粘料。树脂约占塑料的40100%,决定了塑料的类型(热塑性或热固性)和基本性能,因此塑料的名称也多用其原料树脂的名称来命名。如聚氯乙烯塑料、酚醛塑料等。,绪论,2)添加剂 添加剂的种类很多,常用的有以下几种:填料 加入填料的目的是为了改善性能或降低成本等。增塑剂 在塑料中加入增塑剂的目的是为了更好地改进塑料的可塑性、流动性和柔软性,改善制件的脆性与硬度。稳定剂 为了保证树脂能够顺利地加工、提高加工过程中的耐热程度而采用稳定剂,通常又称热稳定剂。,绪论,润滑剂 为防止塑料在成形过程中粘在模具或其它设备上,须加入少量润滑剂。固化剂 又称为交联剂、硬化剂。其作用在于通过交联
14、使树脂由线性结构转变为体型结构。除上述添加剂外,还有抗氧剂、着色剂、发泡剂、稀释剂等,并非各种塑料都要加入上述添加剂,而是根据塑料品种和使用要求加入所需的添加剂。,绪论,塑料的分类 塑料的分类方法很多,主要有如下两种分类方法。1)按塑料受热时的行为分类 根据塑料在加热和冷却时所表现出的性能不同,可分为热塑性塑料和热固性塑料。,绪论,热塑性塑料 这类塑料的特点是受热时软化或熔融,冷却时又会变硬,再加热时又会变软,因此可以反复加工。其分子结构为线型或支链型。优点是加工成形简便,具有较高的力学性能,废品回收后可以再利用,缺点是耐热性和刚性较差。,绪论,常见的热塑性塑料 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯
15、乙烯、ABS、聚酰胺(尼龙)、聚碳酸酯、聚甲醛、热塑性聚酯、氟塑料、聚砜、聚醚醚酮、聚芳酯、聚酚氧、聚苯醚、聚苯砜醚、氯化聚醚、聚乙烯醇缩醛、纤维素塑料等。,绪论,热固性塑料 这类塑料的特点是开始受热时软化或熔融,可塑制成形;经过一定时间的加热或加入固化剂后,化学结构发生了变化,由线型变为体型,即固化成形。固化后的塑料质地坚硬、性质稳定不再溶于溶剂中,也不能用加热方法使之再软化,因而热固性塑料只可一次成形,废品不可回收利用。其优点是耐热性好,抗压性好,缺点是性能较脆,韧性差,常常需加入填料增强。热固性塑料主要有酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯等。,绪论,按塑料的功能和用途分类 通用塑料
16、 主要指产量大、用途广、价格低的塑料。主要有聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚醛塑料(电木)和氨基塑料(电玉)等六大品种。构成塑料工业的主体,是一般工农业生产和日常生活不可缺少的廉价材料。,绪论,工程塑料 一般是指能在较宽温度范围和较长使用时间内,保持优良性能,并能承受机械应力作为结构材料使用的一类塑料。这类塑料耐热性高、低温性能好、耐腐蚀,自润滑性和尺寸稳定性良好,有较高的强度和刚度,因而在一些场合可代替金属材料作某些机械构件,或作其它特殊用途。,绪论,一般根据长期连续使用温度(多用美国保险业研究室确定的UL相对温度指数表示),将工程塑料划分为两类:长期使用温度在100150 oC的称通
17、用工程塑料,如五大工程塑料聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、热塑性聚酯等;长期使用温度在150 oC以上的称特种工程塑料,主要有聚苯硫醚、聚酰亚胺类、聚醚类、聚醚酮类、聚芳酯、氟塑料等。,绪论,特种塑料(功能塑料)指具有特殊性能和特殊用途的塑料。这种塑料产量少、价格较高。如某些导电塑料、导磁塑料、导热塑料、感光性塑料、医用高分子、离子交换树脂等。,绪论,橡 胶,绪论,橡胶的分类 橡胶按其来源,可分为天然橡胶和合成橡胶两大类。天然橡胶是从自然界含胶植物中提取的一种高弹性物质。合成橡胶是用人工合成的方法制得的高分子弹性材料。,绪论,合成橡胶品种很多,按其性能和用途可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶。
18、凡性能与天然橡胶相同或相近、广泛用于制造轮胎及其它大量橡胶制品的,称为通用合成橡胶,如丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等。凡具有耐寒、耐热、耐油、耐臭氧等特殊性能,用于制造特定条件下使用的橡胶制品,称为特种合成橡胶。如丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶等。,绪论,橡胶制品的组成 橡胶制品的主要原材料是生胶、再生胶以及各种配合剂。有些制品还需用纤维或金属材料作为骨架材料。,绪论,生胶和再生胶 生胶包括未加配合剂的天然橡胶和合成橡胶。再生胶是废硫化橡胶经化学、热及机械加工处理后所制得的,具有一定可塑性,可重新硫化的橡胶材料。再生胶可部分代替生胶使用,以节省生胶、降低成本。,绪论,橡胶的配合
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