稀有金属材料.doc
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1、稀有金属材料目录一、稀有金属简介31、定义及用途32、国内资源现状43、稀有金属钨、钼、铼在国民经济中的重要作用53.1 对国防军工领域的作用53.2 对电子行业的作用53.3 对核工业的作用63.4 对医疗行业的作用63.5 对加工工业的作用63.6 对镀膜行业的作用64、稀有金属钨、钼、铼在重点领域及项目中的应用前景74.1 半导体照明领域74.2 核电领域84.3核聚变ITER项目9二、稀有金属产业现状及产业规划101、硬质合金101.1 产业现状及产业规划101.2国内外研究趋势111.3 主要存在的问题122、钨钼大型制件132.1 产业现状及产业规划13(1)钨钼制件应用于LED衬
2、底用单晶生长142.2 国内外研究趋势152.3 主要存在的问题153、大规格钼电极153.1产业现状及产业规划153.2、国内外发展趋势163.3、主要存在的问题164、钨钼大型板材164.1产业现状及产业规划164.2、国内外发展趋势174.3、主要存在的问题185、高纯铼及其合金制品185.1 产业现状及产业规划185.2 国内外研究趋势195.3 主要存在的问题196、高纯金属靶材196.1 产业现状及产业规划196.2 国内外研究趋势206.3主要存在的问题22三、主要问题及行业展望241、亟待解决的主要问题241.1 高纯原料的制备241.2 加工技术薄弱,缺少规格特大、形状特异产
3、品生产能力241.3基础研究薄弱、高端新品种开发力度不够251.4 整体生产加工水平低,技术落后252、行业展望252.1 符合振兴新兴产业及国家中长期发展规划的要求252.2突破壁垒、解决生产中的重大技术问题262.3 重视资源二次循环利用,利国利民26一、稀有金属简介 1、定义及用途稀有金属通常指在自然界中含量较少或分布稀散的金属。这些金属尽管稀少,但在现代工业中有着重要的作用。随着科学技术的高速发展,对材料提出了日益严格的要求。由于稀有金属具有各种优良性能,在国民经济的各个方面及航天、能源、电子、化工等领域都越来越发挥着重要地作用。表1 稀有金属的分类类别及数量元素特点稀有轻金属(共4个
4、元素)包括锂、铷、铯、铍。比重较小,化学活性强。稀有高熔点金属(共9个元素)包括钛、锆、铪、钒、铌、钽、钼、钨、铼。熔点较高,与碳、氮、硅、硼等生成的化合物熔点也较高。 稀有分散性金属(共6个元素)包括镓、铟、铊、锗以及硒、碲。稀有稀土金属(共17个元素)包括钪、钇及镧系元素。化学性质非常相似,在矿物中相互伴生。稀有放射性金属(共19个元素)包括天然存在的钫、镭、钋和锕系金属中的锕、钍、镤、铀,以及人工制造的锝、钷、锕系其他元素和104至107号元素。稀有金属钛、钽、铌都同时具有耐高温高压、耐腐蚀等特点,因此在化学工业中广泛被用来制造在高温高压、强腐蚀条件下工作的化工设备。用他们替代不锈钢能提
5、高设备使用寿命10倍以上。同时,许多稀有金属化合物成为化工过程中重要的催化剂,如钼铼化合物。稀有放射性金属钍、铀是能源工业中重要的核原料;稀有高熔点金属锆,由于同时具备耐高温、耐腐蚀,热中子俘获面小等优良特性他,是原子反应堆不可缺少的结构材料;稀有高熔点金属铪,因其热中子俘获面大而用作反应堆的控制棒。在电子行业中,高纯度稀有金属锗是重要的半导体材料之一,钇及某些稀土元素氧化物是制作超导材料的主要成分。钨、钼、钛、铌、锆、铟、镓都是电子工业不可缺少的重要材料。稀有金属钽以制造比容大,性能稳定的优质电容器,成为航天航空设备中的重要电子元件。在钢铁工业中,稀有高熔点金属是冶炼优质钢的重要添加剂,少量
6、稀土或钼、钒等加入钢中,都能大大改善钢的结构,从而大大提高其强度和耐冲击性能,故大量用于炼制各种低合金钢。此外,在医疗、激光、超导、航海、农业等各个领域无不使用稀有金属及其化合物。稀有金属的发现和应用虽然比较晚,但随着科学技术的高速发展,人们对稀有金属的认识日益深化,对其应用范围愈来愈拓宽,在国民经济及科学技术中的地位越来越重要。2、国内资源现状我国是稀有金属资源的大国,以重要的稀有金属战略储备资源钨、钼为例:中国是世界上钨资源最丰富的国家,占全球储量的35%。是世界上最大的钨生产国和出口国,同时也是最大的钨消费国家。根据国际钨协公布的数据显示,全球钨消费总量中,中国消费占37%,欧洲约27%
7、,美国15%,日本11%。中国也是全球最大的钼资源国,根据美国地质勘探局的统计资料显示,中国的钼资源占全球钼资源储量的38.4%以及储量基础的43.7%。目前我国以35%的钨资源向世界提供着80%至90%的供应,处于绝对的垄断地位,但却并没有获得垄断性的利润。2003年,中国出口到美国的钨产品为2943吨,占美国钨供应量的1/3,出口额2560万美元。同年,美国肯纳公司这一家企业利用进口钨品加工硬质合金的销售收入就达到20亿美元。而这一年,我国整个钨行业销售收入仅为100亿人民币。与此同时,我国出口了大量的钨资源,却又以六、七倍的价差来购买高端钨制品。其主要原因就是我国钨产品结构不合理,出口过
8、多,价格低廉。以附加值低的初级产品出口为主。我国在稀有金属资源的开发和利用方面有较为悠久的历史,但经过多年的开采,特别是随着国内外经济形势的变化,出口贸易上存在严重的问题,我国的资源损失严重,世界占有率大幅下降,资源形势十分严峻。因此,随着稀有金属在国民经济各个领域用途的拓宽、用量的增加,各类资源将面临严峻的挑战。面对这种险峻的形势,大力提高稀有金属制备的技术水平,发展先进的生产装备,有效降低生产成本是行之有效的对策。3、稀有金属钨、钼、铼在国民经济中的重要作用稀有金属钨、钼、铼广泛应用于航空、航天、电子、核工业、汽车、半导体照明、机械加工、高温设备、稀土冶炼、放射性医疗、薄膜技术、钢铁冶金、
9、金刚石合成、有色金属加工模具等领域,在国民经济中有着至关重要的作用。其材料和制品已经渗透到国民经济建设和社会生活的各个领域,支撑着一大批高新技术产业的发展,同时它对传统行业的更新换代也起着推波助澜的作用。3.1 对国防军工领域的作用钨、钼、铼及其合金材料由于其优异的性能,在先进国防建设中占有十分重要的地位,如:侵彻弹、集束炸弹、穿甲弹、射线武器屏蔽以及装甲材料等,大量使用钨合金高比重材料;难熔金属钨(钼)渗铜浸渗复合材料,广泛用作固体火箭发动机的燃气舵、护板、喉衬和紧固件等耐高温抗烧蚀部件; “高超音速飞行器”项目也采用了高性能钨渗铜和钼渗铜材料,作为抗烧蚀前缘等关键部位,用来抵抗超高速气动加
10、热所产生的高温和冲刷烧蚀。此外,高性能难熔金属变形加工制品和大尺寸难熔金属烧结制品在武器型号上也有广泛的应用和需求。其他应用的方面还有卫星导航装置、精密仪表仪器、动平衡配重等。3.2 对电子行业的作用钨、钼、铼等稀有金属材料一直是电子工业及电光源用的重要材料。钼有良好的导电和高温性能,特别是与玻璃的热膨胀系数极其相近,广泛地用于制造灯泡中螺旋灯丝的芯线、引出线、挂钩、支架、边杆及其他部件,在电子管中做栅极和阳极支撑材料。各种高纯难熔金属及其合金制成的靶材用于制造大规模集成电路芯片。3.3 对核工业的作用钨及钨合金在核工业上有广泛应用。钨是BCC结构,在固相温度范围内不发生同素异型转变。在所有金
11、属中,钨的熔点最高(3410),蒸气压最低(1.310-7Pa),热导性好,高温强度高,不形成氢化物,不与氘共沉积,是一种很好的高热流密度部件的保护材料。目前纯钨制品已经广泛应用于热核聚变堆的挡板、护甲。钨基高比重合金是以钨为基体加入少量镍、铁、铜等合金元素组成的合金,具有密度高(-18.5g/cm3)且可调、吸收高能射线能力强(比铅的射线吸收系数高1/3)等优异性能,因而广泛用作射线屏蔽防护材料和核屏蔽材料。在核技术上的应用主要有:检测集装箱系统的钨合金准直器;60Co 及其他辐射的屏蔽钨合金容器;地质勘测屏蔽射线钨合金准直器;管道检测射线屏蔽钨合金准直器;工业探伤射线屏蔽钨合金准直器等。3
12、.4 对医疗行业的作用钨合金作为一种理想的辐射屏蔽材料,在肿瘤放射性治疗机和核医学成像的医学影像设备中大量使用。CT和PET技术中都需要由钨合金薄片组成的准直器。3.5 对加工工业的作用在真空炉和保护性气氛电炉中,难熔金属钨、钼、铼制品广泛用于发热体、隔热屏、固定件、底盘、导轨和舟皿。大规格的钨、钼坩埚因为其高的耐腐蚀性能和耐高温性能而广泛地应用于表面涂层工业、单晶生产行业、金刚石和立方BN的生产中。钼合金顶头用于无缝钢管穿管可比工具钢顶头提高穿制寿命十几倍到几十倍。高温高强度钼合金作为等温锻造的模具在航空工业的钛合金、高温合金部件的加工上的应用,其他如作为有色金属的压铸模具等。3.6 对镀膜
13、行业的作用随电子信息行业的快速发展,稀有金属作为溅射靶材的应用呈直线上升。溅射靶材是获得薄膜材料的基础,随着薄膜科学的飞速发展和薄膜技术的不断进步,靶材的研究也得到长足的发展。溅射靶材的应用领域包括平面显示、半导体、磁记录存储、光记录存储、太阳能、机械、汽车、玻璃、装饰等行业。在种类繁多的靶材中,大尺寸高纯Mo靶、WTi靶具有优异特性,广泛应用在平面显示、薄膜太阳能电池、半导体、医疗、机械加工以及固体润滑等方面。4、稀有金属钨、钼、铼在重点领域及项目中的应用前景目前钨、钼和铼除了在传统工业上的应用外,在LED、核电、核医疗、以及新能源等领域及重点项目上也有着广泛的应用前景。4.1 半导体照明领
14、域LED产业及LED半导体照明目前是全球范围内在未来几年重点发展的绿色产业,我们国家也先后起动了绿色照明工程,半导体照明工程,LED半导体照明技术和市场也逐步趋于成熟,为LED半导体照明发展提供了良好的动力。钨钼产品在这个产业链中有着非常广泛的应用。如LED照明用石英玻璃领域、LED外延芯片蓝宝石晶体生长炉用钨钼热场(钼屏和钨坩埚)、LED 产业链中MOCVD设备热场(铼加热器、钨钼材等)、LED发光电极等。 图1 蓝宝石晶体生长用钨、钼坩埚 图2 蓝宝石单晶生长炉用钼热场图3 MOCVD加热炉关键元件纯铼加热丝4.2 核电领域近年来中国、德国和美国等国家开始大规模建设第三代核电站。最新一代的
15、核电技术中,AP1000核电技术被认为是目前世界上最先进的核电技术。AP1000最主要的优点是其采用最先进的屏蔽式主泵,具有高的惰性转动惯量,在无动力条件下时,能保持核反应堆冷却几小时,为处理预留反应时间。与第二代核电相比,AP1000具有安全性高,成本低等优点,是核电的重要发展方向之一。AP1000核电主泵是AP1000核电最核心的部件,主机泵飞轮的核心部件是大型钨基合金惯性轮。蒸汽发生器主泵核反应堆 图4 AP1000核电主泵位置图4.3核聚变ITER项目核聚变研究是当今世界科技界为解决人类未来能源问题而开展的重大国际合作计划。与不可再生能源和常规清洁能源不同,聚变能具有资源无限,不污染环
16、境,不产生高放射性核废料等优点,是人类未来能源的主导形式之一,也是目前认识到的可以最终解决人类社会能源问题和环境问题、推动人类社会可持续发展的重要途径之一,因此ITER项目具有无限潜力。ITER装置主要包括第一壁、偏滤器、包层、以及屏蔽部件、真空容器、磁场系统、加料与等离子体辅助加热系统等。在该装置中需大量使用高性能钨、钼及其合金材料和制品。W制件W/Cu复合构件图5 ITER偏滤器(Divertor)外垂直靶(Outer vertical target)由此可见,高性能稀有金属材料及制品已经渗透到国民经济建设和国防建设的各个领域,支撑着一大批高新技术产业的发展,同时它有力地推动了传统行业的更
17、新换代。二、稀有金属产业现状及产业规划1、硬质合金1.1 产业现状及产业规划目前我国硬质合金产品占到了世界产量的40%,市场流通量的30%,是全球硬质合金第一生产大国。2010年产量为15136吨,销售收入150亿元。2010年200家硬质合金企业的生产能力为3.56万吨,产能利用率为48.86%。年产量在1000吨以上企业有3家,占国内总产量的60%以上。国内硬质合金行业总体以中低档产品为主,而且大多数还只是烧结态产品,整体技术水平不高,高性能、高精度的高档硬质合金数控刀片等高档硬质合金制品仍需从国外进口。目前国内硬质合金年销售总收入仅与以色列ISCAR公司硬质合金的销售收入相当。硬质合金消
18、耗了50%的钨资源,硬质合金行业的发展对“振兴钨业”意义重大。可以说,硬质合金兴,钨业则兴;硬质合金强,钨业则强。国内硬质合金行业要“以控制总量、淘汰落后、技术改造、企业重组为重点,推动产业结构调整和优化升级”为发展方向,高效利用钨资源,大力发展高附加值的深加工产品,提升产业竞争力。 表2 国内硬质合金行业主要经营指标水平序号项目2003年2008年增减幅度1产量,吨 135501650022%2收入,亿元 42.5113.65168.44%3利润,亿元 2.355.51134.244年人均工资,元 127502267577.84%5出口量,吨 1864.13924.8110.55%6出口创汇
19、,万美元 484622798.56370.46%7行业固定资产,亿元 29.7362.50110.24%8资产总额,亿元 55.45109.9198.21%表3 国内硬质合金产品结构组成序号产品领域2003年2008年增减幅度1切削类合金3041.814364.0543.47%2矿用类合金2958.224743.2758.89%3耐磨零件5377.995292.66-1.59%4硬质合金深加工产品1532.963227.46110.53%1.2 国内外研究趋势目前国内外在硬质合金领域研究的热点主要集中在一下几个方面:1.2.1超细-纳米晶硬质合金制备技术 硬质合金通常晶粒度1-10m,存在着较
20、大的脆性、硬度和强度矛盾(即硬度高则强度低,强度高则硬度低)、加工软化等问题。为了进一步提高硬质合金的力学性能,最佳途径是将其晶粒度细化,制备超细-纳米结构的合金材料。 表4 硬质合金按晶粒度的分类合金分类纳米超细亚微米细中粗超粗晶粒度m0.20.2-0.50.5-0.80.8-1.31.3-2.52.5-6.06.0超细-纳米合金制备的两个关键技术:1) 超细-纳米复合粉的获得包括喷雾-转换、共沉淀、等离子体合成 、溶胶-凝胶法、机械合金法等。其中喷雾-转换工艺已成为工业规模合成超细-纳米复合粉的成熟技术。美国Nanodyne公司利用该工艺已生产小于50 nm的WC-Co硬质合金复合粉末。2
21、)烧结过程中碳化钨晶粒长大的抑制采用VCMo2C、Cr3C2、NbC、TaC、Ti C等晶粒长大抑制剂以及控制烧结工艺,如温度、时间等。开发放电等离子烧结(Spark Plasma Sintering,SPA)、微波烧结、快速热等静压新型烧结方法,现已可制得微观结构为0.20.5m的超细-纳米硬质合金。1.2.2 梯度结构硬质合金制备技术即利用成分或组织梯度达到性能梯度变化,从而赋予合金高硬度与高韧性。梯度硬质台金的生产方法及种类有多种,包括复合硬质合金法、粉末分层压制法、金属熔体浸渍法、缺碳硬质合金渗碳处理法等。1.2.3 涂层硬质合金制备技术1.2.4 PIM技术 金属粉末注射成形(PIM
22、)是将传统粉末冶金技术和塑性注射成形技术相结合而产生的一门金属零部件近净成形的新技术。被誉为“21世纪最热门的成形技术”。已成功用于生产硬质合金具 、微形钻头、离心器、喷嘴、各种泵用零件、活塞、过滤器、各种体育用品、纺织机械用导线器、高尔夫球头、表带、表壳等制品。从而大大扩大了硬质合金的应用范围。1.3 主要存在的问题2、钨钼大型制件2.1 产业现状及产业规划钨、钼具有高熔点、良好的热导性、优异的高温强度等特性,是一类重要的耐高温材料。钨管、钨钼管、钨坩埚作为高温装备的核心部件,广泛应用于LED行业单晶生长、石英连熔炉、稀土冶炼和核废料处理等领域。预计到2015年,大尺寸钨钼坩埚、钨管的需求约
23、为4000吨。 表5 产值、产能、产量、需求及进出口情况国内国际年份200020052009201020152020200020052009201020152020产值0.40.61.92.7117270.160.300.371.023.483.9产能70100400100020004800200400500110019003600产量608030011001800450018036040088018003300需求65903105001950500017034038095017003430进出口-500150020001003205006509002100产值:国内(亿元)、国际(亿美元),
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