药学医学天然药物化学课件-第三章 苯丙素类.ppt

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1、,第三章 苯丙素类,Phenylpropanoids,主讲 闫福林,溶解性游离 不溶或难溶冷 H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中,溶于热碱水中。成苷 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。,获得顺邻羟桂皮酸的途径：（顺邻羟桂皮酸的衍生物）1.特殊结构的香豆素 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。例：,先进行碱水解，再进行酸化（避免长时间在碱性下形成反邻羟桂皮酸),海果棠内酯 sibiricin,2.醚化,3.酯基水解异构化当香豆素

2、侧链上的酯基处于苄基C上时，极不稳定，碱水解后易生成两种异构化的醇,苄基碳上的酯基碱水解反应,苄基碳上的酯基碱水解反应,应用：环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应,Gibb反应：,2.层析方法 吸附剂硅胶、中性氧化铝 洗脱剂已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显 色可观察荧光,（三）1H-NMR 当C7-OR时：,当C5,C7二氧代：,当C7-OR、C8或C6烷基取代时：,第三节 木脂素,早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8）连结而成的化合物木脂素。非碳原子相连（如3-3、8-3）新木脂素。,木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体三聚体、四聚体

3、等；三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成.去甲木脂素母核只有1617个碳原子。,（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）,（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）,（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）,（五）双四氢呋喃类（furofurans）,（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）,（七）苯骈呋喃类（benzofurans）,（八）双环辛烷类（bicyclo3,2,1octanes）,（九）苯骈二氧六环类,（十）螺二烯酮类（

4、spirodienones）,（十一）联苯类（biphenylenes）,（十二）倍半木脂素（sesquilignans）,遇酸易发生异构化：,三、提取分离,2.分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法,四、结构鉴定,（一）化学法 1.水解反应适用于成酯、成苷类成分。,2.氧化反应(1)臭氧化,(3)高锰酸钾氧化,（1）紫外光谱 芳环为发色团，两个取代芳环是两个孤立的发色团，两者紫外吸收位置相近，吸收强度是两者之和，立体构型对紫外光谱没有影响。紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木脂素，还可确定芳基二氢萘B环上的双键位置，通过鉴定失水物双键位置，还可确定B环上取代羟基的位置

5、。,（二）光谱法,-失水苦鬼臼脂素-失水苦鬼臼脂素max nm 311 max nm 290,-失水苦鬼臼脂素 去氢鬼臼毒素max nm 245.5，350 max nm 266，263，323，356,目前多用1H-NMR和13C-NMR谱 根据化合物的 基本骨架结构类型、碳数、对称性 取代基含氧取代基、烷基 进行结构测定。,五、木脂素的生物活性,1.抗肿瘤作用 2.肝保护和抗氧化作用3.对中枢神经系统的作用如：镇静、兴奋作用4.血小板活化因子拮抗活性5.抗病毒作用6.平滑骨解痉作用7.毒鱼作用8.杀虫作用,思考题,1.香豆素在什么条件下可开环生成顺邻羟基桂皮酸 2.多数香豆素类化合物在紫外光下显什么颜色 3.植物中常见的苯丙酸有哪些 4.木脂素可分为哪两类 5.木脂素是由什么聚合衍生而成的化合物 6.7-羟基香豆素与6-羟基香豆素可用哪种试剂或方法加以鉴别 7.7-甲氧基香豆素，7-羟基香豆素，香豆素，其内酯环在碱性溶液中,开环难易顺序如何 8.木脂素主要生理活性有哪些？9.香豆素常分为几类 10.l-鬼臼毒素、五味子醇、厚朴酚、分别属于木脂素哪个类型,See you later,THE END,