能力验证样品均匀性和稳定性评价指南.doc

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1、CNASGL03 能力验证样品均匀性和稳定性评价指南 Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing 中国合格评定国家认可委员会 二六年六月 CANS-GL032006 第 1 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 能力验证样品均匀性和稳定性评价指南 1.前言 比对样品的一致性对利用实验室间比对进行能力验证至关重要。在实施能力验证计划时组织方应确保能力验证中出现的不满意结果不归咎于样品之间或样品本身的变异性。因此对于能力验证

2、样品的检测特性量必须进行均匀性检验和或稳定性检验。 对于制备批量样品的检测能力验证计划通常必须进行样品均匀性检验。对于稳定性检验则可根据样品的性质和计划的要求来决定。对于性质较不稳定的检测样品如生物制品以及在校准能力验证计划中传递周期较长的测量物品稳定性检验是必不可少的。 对于均匀性检验或稳定性检验的结果可根据有关统计量表明的显著性或样品的变化能否满足能力验证计划要求的不确定度进行判断。本指南为这种判断和评价提供了指导。 2.适用范围 本指南适用于CNAS能力验证计划中的样品均匀性和稳定性检验也可为其他机构实施能力验证计划提供参考。 3.参考文件 下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。以

3、下引用的文件注明日期的仅引用的版本适用未注明日期的引用文件的最新版本包括任何修订适用。 ISO/IEC指南43-1利用实验室间比对的能力验证 第1部分能力验证计划的建立和运作GB/T 15483.1 ISO 135282006 利用实验室间比对的能力验证中所用的统计方法 ISO指南35 标准物质定值一般原则和统计原理 CANS-GL032006 第 2 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 APLAC PT001 校准实验室间的比对 APLAC PT002 检测实验室间的比对 CNAS-RL02 能力验证规则 4.均匀性检验 4.1 均匀性检验的要求和方法 4

4、.1.1 对能力验证计划所制备的每一个样品编号。从样品总体中随机抽取10个或10个以上的样品用于均匀性检验。若必要也可以在特性量可能出现差异的部位按一定规律抽取相应数量的检验样品。 4.1.2 对抽取的每个样品在重复条件下至少测试2次。重复测试的样品应分别单独取样。为了减小测量中定向变化的影响飘移样品的所有重复测试应按随机次序进行。 4.1.3 均匀性检验中所用的测试方法其精密度和灵敏度不应低于能力验证计划预定测试方法的精密度和灵敏度。 4.1.4 特性量的均匀性与取样量有关。均匀性检验所用的取样量不应大于能力验证计划预定测试方法的取样量。 4.1.5 当检测样品有多个待测特性量时可从中选择有

5、代表性和对不均匀性敏感的特性量进行均匀性检验。 4.1.6 对检验中出现的异常值在未查明原因之前不应随意剔除。 4.1.7 可采用单因子方差分析法对检验中的结果进行统计处理。若样品之间无显著性差异则表明样品是均匀的。 4.1.8 如果是某个能力验证计划中能力评价标准偏差的目标值SBSB为样品之间不均匀性的标准偏差。若SS0.3则使用的样品可认为在本能力验证计划中是均匀的。 4.2 单因子方差分析one way ANOVA 为检验样品的均匀性抽取i个样品i1、2、m每个样在重复条件下测试j次j1、2、n。 每个样品的测试平均值 ixnjijx1/in CANS-GL032006 第 3 页 共

6、7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 全部样品测试的总平均值 xmiix1/m 测试总次数 Nmiin1 样品间平方和 211?miiixxnSS 均方 1MS 11fSS 样品内平方和 2112?minjiijixxSS 均方 2MS 22fSS 自由度 11?mf mNf?2 统计量 21MSMSF 若F自由度为1f2f及给定显著性水平通常0.05的临界值F1f2f则表明样品内和样品间无显著性差异样品是均匀的。 4.3 SS0.3准则 从能力验证计划制备的样品中随机抽取i个样品i1、2、m每个样在重复条件下测试j次j1、2、n。按4.2款计算均方1MS、2MS。

7、若每个样品的重复测试次数均为n次。按下式计算样品之间的不均匀性标准偏差SS nMSMSSS/21? 式中 1MS 样品间均方 2MS 样品内均方 n 测量次数。 若SS0.3则使用的样品可认为在本能力验证计划中是均匀的。式中是能力验证计划中能力评价标准偏差的目标值。 CANS-GL032006 第 4 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 5.稳定性检验 5.1稳定性检验的要求和方法 对于某些性质较不稳定的检测样品运输和时间对检测的特性量可能会产生影响。因此在样品发送给实验室之前需要进行有关条件的稳定性检验。 当检测样品有多个待测特性量时应选择容易发生变化和有

8、代表性的特性量进行稳定性检验。 稳定性检验的测试方法应是精密和灵敏的并且具有很好的复现性。 稳定性检验的样品应从包装单元中随机抽取抽取的样品数具有足够的代表性。 在校准能力验证计划中测量的物品需在参加实验室之间传递作为被测特性量的监控在计划运作的始末或期间应作稳定性检验。 稳定性检验的统计方法有t检验法、yx?0.3准则法等。t检验法通常用于比较一个平均值与标准值/参考值之间或二个平均值之间是否存在显著性的差异。检验者可根据样品的性质和工作要求选用某一方法。 5.2 t检验法 5.2.1 一系列测量的平均值与标准值/参考值的比较 按下式计算t值 Snxt? 式中x n次测量的平均值 标准值/参

9、考值 n 测量次数 S n次测量结果的标准偏差。 注为了保?骄岛标准偏差的准确度n6。 若t显著性水平通常0.05自由度为n-1的临界值1?nt则平均值与标准值/参考值之间无显著性差异。 5.2.2二个平均值之间的一致性 按下式计算t值 CANS-GL032006 第 5 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 21212122221112211nnnnnnsnsnxxt? 式中1x 第一次检验测量数据的平均值 2x 第二次检验测量数据的平均值 1s 第一次检验测量数据的标准偏差 2s 第二次检验测量数据的标准偏差 1n 第一次检验测量的测量次数 2n 第二次检

10、验测量的测量次数。 注为了保证平均值和标准偏差的准确度1n和2n均6。 若t显著性水平通常0.05自由度为21nn-2的临界值221?nnt则二个平均值之间无显著性差异。 5.3 yx?0.3准则 若yx?0.3成立则认为被检的样品是稳定的。 式中x均匀性检验的总平均值 y稳定性检验时对随机抽出样品的测量平均值。 注抽样数3。对每个抽取的样品重复测试2次每次分别单独取样。测量方法与均匀性检验用的测量方法相同。 该能力验证计划的能力评价标准偏差目标值。 CANS-GL032006 第 6 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 附录A 均匀性检验应用实例 A.1

11、单因子方差分析 以食用油中BHA的均匀性检验为例说明单因子方差分析的应用。 随机抽取10个样品每个样品重复测试2次测定结果见表1。 表1 食用油中BHA测试结果mg/kg 测试次数j 样品号i 1 2 1 251.4 252.1 2 243.9 235.1 3 242.9 255.0 4 252.9 255.3 5 242.2 254.3 6 249.1 255.3 7 247.0 252.5 8 251.3 256.4 9 267.2 249.2 10 254.4 248.8 总平均值 250.82 单因子方差分析结果见表2。 表2 方差分析结果 方差来源 自由度 平方和 均方 F 样品间

12、9 434.34 48.260 样品内 10 413.28 41.328 1.17 F临界值FB0.05910B3.02。计算的F值为1.17该值F临界值这表明在0.05显著性水平时样品中的BHA是均匀的。 A.2 SS0.3准则 以大豆粉中铜含量的均匀性检验为例说明SS0.3准则的应用。 从能力验证计划制备的样品中随机抽取12个样品每个样品重复测试2次测试结果见表3。 CANS-GL032006 第 7 页 共 7 页 2006年06月01日发布 2006年07月01日实施 表3 大豆粉中的铜含量测试结果mg/g 测试次数j 样品号i 1 2 1 10.5 10.4 2 9.6 9.5 3 10.4 9.9 4 9.5 9.9 5 10.0 9.7 6 9.6 10.1 7 9.8 10.4 8 9.8 10.2 9 10.8 10.7 10 10.2 10.0 11 9.8 9.5 12 10.2 10.0 总平均值 10.02 统计分析结果见表3。 表4 大豆粉中铜含量统计分析结果 方差来源 自由度 平方和 均方 SSmg/g 样品间 11 2.5446 0.2313 样品内 12 0.7350 0.06125 0.292 若该能力验证计划的能力评价标准偏差目标值1.10 mg/g则 0.30.330 mg/g。因 SS0.3所以对于本能力验证计划该样品中的铜含量是均匀的。