芳香族聚酰胺纤维分散染料染色工艺毕业论文.doc
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1、毕 业 论 文2012届芳香族聚酰胺纤维分散染料染色工艺学生姓名 学 号 院 系 专 业 轻化工程 指导教师 完成日期 芳香族聚酰胺纤维分散染料染色工艺摘 要芳香族聚酰胺纤维具有优异的化学稳定性、热稳定性及高强、高模等特性,在众多领域得到了广泛的应用。但是芳香族聚酰胺纤维染色十分困难,本文采用载体染色法,该法操作简单方便,效果良好。本文在分散染料染浴中加入载体,研究了染色温度、时间、pH值、膨化剂用量、载体用量对芳香族聚酰胺纤维分散染料染色的染色性能影响,并测试染色牢度。研究结果表明:载体的加入使得上染速率加快,平衡上染百分率显著提高,芳香族聚酰胺纤维分散染料染色的吸附等温线符合能斯特型吸附等
2、温线。关键词 芳香族聚酰胺纤维;分散染料;载体;染色性能THE DYEING OF AROMATIC POLYAMIDE FIBER WITHDISPERSE DYE ABSTRACT Aromatic polyamide fiber has excellent chemical stability, thermal stability, high strength and high modulus. It is widely used in many fields. However, the dyeing of aromatic polyamide is very difficult. Ca
3、rrier dyeing method is applied in this paper. The operation of carrier dyeing is simple and the dyeing effect is good. In this paper, the disperse dyeing of aromatic polyamide in the presence of carrier was investigated. The effect of carrier concentration, pH, swelling agent, dyeing temperature and
4、 time on dyeability were studied. The color fastness of the dyed samples was also investigated. The results showed that the rate of dye uptake and amount of equilibrium adsorption improved drastically in the presence of carrier were substantially higher than in its absence. The adsorption isotherm o
5、f aromatic polyamide with disperse dye presented Nernst sorption model.KEY WORDS arom atic polyamide fiber; disperse dye; carrier; dyeing properties 目 录摘 要IABSTRACTII目 录.III1 前言11.1 芳纶的结构性能及其应用11.2 芳纶的染色原理与方法31.2.1 芳纶的染色方法31.2.2 分散染料的染色原理51.3 芳香族聚酰胺纤维分散染料染色的发展与现状61.4 本论文研究内容72 实验部分82.1实验设备及药品材料82.1.
6、1实验药品和材料82.1.2 实验仪器82.2 实验方法82.3 染色性能测试方法92.3.1 上染百分率的测定92.3.2 K/S值的测定92.3.3 耐洗色牢度测定92.3.4 干、湿摩擦牢度的测定103 结果与讨论113.1 标准工作曲线113.2 芳香族聚酰胺纤维分散染料染色最优工艺113.2.1 温度对上染百分率和K/S值的影响113.2.2时间对上染百分率和K/S值的影响123.2.3膨化剂用量对芳纶分散染料上染百分率和K/S值的影响133.2.4 pH对芳纶分散染料染色的影响143.2.5 载体变量对染色的影响153.3 上染速率曲线163.4 吸附等温线173.5 染料提升性和
7、显色性173.6 色牢度的测定184 结论20参考文献21致 谢231 前言1.1 芳纶的结构性能及其应用 芳香族聚酰胺纤维是一种具有高强度、高模量、低密度和耐磨性好等良好性能的有机合成的高科技特种纤维。在1974年,美国贸易联合会将至少含有85%的酰胺链(-CONH-)直接与两苯环相连接的化合物纤维命名为芳纶1。芳纶是目前已工业化的高性能增强纤维中有机纤维的一种。它的发现,被认为是材料界一个非常重要的历史进程。芳纶又称聚苯二甲酰苯二胺,它主要分为两类:间位芳纶(芳纶1313)和对位芳纶(芳纶1414)。间位芳纶商品名叫“Nomex”,是通过间苯二甲酰氯和间苯二胺缩聚得来的。对位芳纶的商品名叫
8、“Kelvar”,一般是由对苯二甲酰氯和对苯二胺缩聚而成2。它们的分子式如下,间位芳纶的分子式:;对位芳纶的分子式:。间位芳纶1313上的酰胺键和苯环以间位相连,苯环上间位共价键的内旋转位能低,可旋转的角度大,因此间位芳纶是柔性分子链结构,所以在力学性能上接近普通的柔性链纤维3。它的结晶属于三斜结晶,晶体内分子间的氢键力很大,使纤维的物理和化学结构都相当的稳定。表现出优良的物理机械性能,它的强力和伸长度都比较大4。间位芳纶不熔融,温度超过400后纤维会脆化直至炭化分解,在火焰中燃烧时散发的烟雾较少,纤维离开火焰就自动熄灭。而且它的手感十分柔软,耐磨性能好,化学结构稳定,有优良的耐热性能、阻燃性
9、和耐化学腐蚀性。它在酸、碱、漂白剂、还原剂、有机溶剂中的稳定性很好,同时还具有良好的抗辐射性能5。对位芳纶是一种对位排列的刚性芳香族聚酰胺,纤维主链结构具有高度的规则性。对位芳纶大分子是以十分伸展的状态存在。此外在刚性的直线型分子链中,还存在着强的共价键和弱的氢键以及芳基与酰胺基中的氧原子和氮原子的电子对产生共轭效应。这就使得对位芳纶具有耐高温、防火、耐化学腐蚀及高的力学性能和抗疲劳性,它最突出的特点是高强度和高模量。对位芳纶的热稳定性好,在150温度下收缩率为0,在高温下仍能保持强度的65%6。对位芳纶的橡胶黏附性能良好,是比较理想的帘子线纤维。它还具有低密度、优良减震性、耐磨、耐冲击、抗疲
10、劳、低膨胀、低导热、不燃、不熔等突出的热性能以及优良的介电性能7。芳纶纤维作为目前最先进的高科技纤维之一,由于它具有优异的化学稳定性、热稳定性以及高强和高模等优异性能,使其在工业、国防军事、航空航天、电子信息、交通运输、工程建筑等领域得到了广泛的应用。 (1) 芳纶在航空方面的应用芳纶可作为制做飞机的二次结构材料,列如机舱门、机窗、机翼、整流罩体表面结构等,也可以制做飞机内的天花板、舱壁等。芳纶制造的飞机部件可减轻飞机的质量,节省大量的动力燃料,国外有研究表明,在字宙飞船的发射过程中,每减轻l公斤飞船的重量,就意味着降低了100万美元的成本8。芳纶复合材料还可用于制造导弹的固体火箭发动机壳、压
11、力容器、宇宙飞船驾驶舱。 (2) 芳纶在建筑方面的应用芳纶能用来代替石棉作混泥土的补强材料,也可以取代金属材料作为轻结构、高强度的构件9。使用芳纶对桥梁结构进行加固修补处理,可以节省大笔维修费用,且芳纶本身对内部混凝土结构起到保护作用,达到双重加固修补的效果10。 (3)芳纶在运动方面的应用芳纶纤维被大量用于制造拳击手套、登山鞋靴、曲棍球棒、网球拍、高尔夫球棒、弓箭、标枪、雪橇、赛车手的安全防护服等运动休闲器材。 (4)芳纶在汽车工业中的应用 芳纶可用于制作汽车和飞机的轮胎帘子线和高温高压橡胶管骨架,还可替代石棉来制造刹车片、离合器、整流器、汽车车身等等,以降低石棉对环境及人体健康的伤害。 (
12、5)芳纶在造船工业中的应用 芳纶复合材料可用于制造快艇、帆船、赛艇以及轮船上的一些甲板、围栏等构件,达到减轻船艇质量来提高船速的效果。 (6)芳纶纤维在电子信息方面的应用芳纶纤维具有优异的力学性能、透波性、尺寸稳定性和电绝缘性,因而被广泛应用在电子电气领域。芳纶纤维可用来制作微电子组装技术中的特种印刷电路板、机载或星载雷达上的天线罩、雷达天线等功能结构部件。芳纶还可用作光缆中的张力构件即芯捍,可保护光纤在受到拉力时不致伸长,从而不使光传输性能受到伤害11。 (7) 芳纶应用于军事领域芳纶被大量应用于军事装备制造中,比如防弹板、防弹头盔、防弹衣以及潜艇、防弹装甲车、防弹运钞车上的重要构件。在装甲
13、钢上装芳纶纤维复合材料可以提高它的抗爆抗震性能。 (8)芳纶在其它方面的应用 芳纶可以用来制作电绝缘纸、消防服、绝热手套等特殊功能的道具。绳索、降落伞、橡胶传输带等许多民用空间,也被应用得越来越多。据统计,目前,芳纶产品用于防弹衣、头盔等约占78,航空航天材料、体育用材料大约占40,轮胎骨架材料、传送带材料等方面大约占20左右,还有高强绳索等方面大约占13。1.2 芳纶的染色原理与方法正是由于芳纶纤维的这些优异性能,所以近年来,随着芳纶生产工艺的日益成熟和产量的不断增长,它的应用范围不断扩大。但由于芳纶本身是浅黄色的,以及其特殊的结构,纤维大分子结构紧密,结晶度较大,玻璃化温度很高,没有亲和基
14、团等原因,它的染色十分困难,而且日晒牢度差。因此国内外许多业内人士都纷纷投入到芳纶的染色技术研究中。在解决芳纶着色时,有两个途径。一个途径是在纺丝时直接加入染料,生产出色纤维。该方法的优点是色纤维的色牢度很好,但它的不足之处是,生产时必须有一定批量,颜色种类也受到限制;另一种途径就是对织物的成品进行染色12。1.2.1 芳纶的染色方法 (1)溶剂染色法在80年代中期, 美国报道了溶剂染色法,STX溶剂染色系统是其中较具代表性的一种。染色时将四氯乙烯和甲醇混合作为染色介质,染料溶解在其中后,以1/min的速度升温到90,染色1h,而后洗净,后处理。这种方法有染色工艺简便,染料的上染百分率几乎可以
15、达到100%,而且有良好的干、湿摩擦牢度和耐水洗牢度的特点13。 (2)纺丝原液染色法90年代初,德国、美国和俄罗斯有专利分别介绍了原液染色的方法。将纺丝液加热到80150,搅拌均匀后经挤压通过喷丝板孔,进入到525的凝固浴槽中,形成长丝,再用水或溶剂洗净,就可获得初始模量大于400g/d和强度大于18g/d的有色纤维。这种方法具有色泽均匀、色牢度好的特点14。 (3)载体染色法 载体染色法是芳族聚酞胺纤维染色时所采用的最普遍的一种方法。通常是选用芳基羧酸酯或它的衍生物和一些杂环化合物作为载体。这种方法的染色工艺十分简单,染色后的纤维却色泽鲜艳,各项色牢度都可以达到34级。但是载体染色法也有缺
16、点,它常带有令人讨厌的强刺激性气味,在染色时会不断地释放出来,让人敬而远之,而且残留在染色织物上的载体极难消除,在以后的存储和使用时会长期挥发出来,对人体健康有极大影响、对环境的污染也很大。因此,许多国家都在竞相开发低毒、高效和无刺激性气味的新型染色助剂来取代这类载体。1993年和1994年德国、美国分别开发出了新一代的染色助剂,它们是Nomap 01 MIX和T4975。据介绍,它们的促染效果与传统载体相同,并且几乎没有刺激性气味15。 (4)等离子体预处理染色法用氢或NH3的低温等离子体预处理要进行染色的纤维一段时间,让纤维上带有活性胺基团,随后再用酸性染料进行染色。这种方法能明显使纤维的
17、上染率提高,日本和法国在这方面的研究工作做得比较多。 (5)紫外线辐射预处理染色法这是日本发明的一项专利,它是用波长为248nm的紫外线脉冲激光束辐射处理芳纶纤维,使之表面发生自由基反应,处理后的纤维再用阳离子染料染色,用高温高压染色1h后,能得到深且浓的色泽,同时具有较好的色牢度。 (6)真空减压染色法日本采用的这种染色方法是在真空管内进行的,染色介质采用纯水,在550650mmHg气压的染色条件下,纤维被充分地膨化,使染料向纤维内部扩散渗透的能力提高。染色后的纤维要在真空管内预干燥,取出后再用普通的方法干燥。这种染色方法的优点是:提高了竭染的程度,且染得的色泽均匀16。 (7)液氨预处理法
18、 用液氨预处理纤维是德国介绍的又一种染色方法。纤维先在-40-33的NH3水中处理310min,以增强纤维对染料的亲和力。浸轧后,纤维上残留的NH3用汽蒸或水洗的方法去除。纤维在液氨预处理和染色过程中始终保持100%的带液量。这种方法的特点是:纤维经液氨预处理后,可引起膨化,在染色时可不需要其他任何载体17。 (8)平幅连续快速染色法这方法是以高沸点非极性有机溶剂作为染色介质,离子型染料分散其中,染色时,先将要染色的织物烘干,使之不超过1%的带液量,然后在染色介质中浸渍足够长的时间,介质中的染料因此被分散,吸附,固着在织物上。此工艺的特点是可以平幅、快速、连续地染色。由于染料不能溶解于有机介质
19、中,溶剂可回收,能重复使用。 (9)接枝法芳纶纤维先在有机溶剂中进行溶胀处理,然后引进能与离子染料间形成离子键的接枝物质,最后通过干燥使纤维卷缩,将胺类化合物接在纤维上。这种方法的优点是:增多了纤维的染色席位,并且提高了染色纤维的色牢度。1.2.2 分散染料的染色原理 分散染料是一类水溶性很低,染色时在水中主要是以微小颗粒分散状态存在的非离子染料。分散染料的结构大部分都属于偶氮类和蒽醌类两类,而且它们的化学结构一般都具有如下的特点:一是他们不具有磺酸基、羧基等亲水性的基团,而具有羟基、氨基、氰基等极性基团;二是它们的分子结构都比较简单,这一特点决定了分散染料的溶解度不高18。分散染料在染液中存
20、在着以下平衡关系:染料颗粒染料分子胶束中的染料。分散染料对芳纶纤维的染色过程一般可分成三个阶段,即吸附、扩散和固着。在染色过程中,染液中染料首先吸附在纤维的表面,吸附在纤维表面的染料再向纤维内部扩散,染料的吸附和扩散在染色过程中可同时进行,而且都属于可逆过程。随着染色时间的延长,纤维上的染料浓度和染液中的染料浓度都不再发生变化,最后达到染色平衡19。分散染料对芳纶染色时,因其在水中的溶解度小,且由于芳纶纤维的强疏水性,纤维的结构比较紧密,因此在100以下染色时,与染料之间的结合力小。所以对芳纶来说一般的常规染色是不行的,即使提高染色条件到120130高温高压下,染色效果也是不理想的。因此,有必
21、要选用一种助染剂或载体,让它与芳纶作用后,提高芳纶的上染率。1.3 芳香族聚酰胺纤维分散染料染色的发展与现状芳香族聚酰胺型纤维最早开发于20世纪60年代初。由美国杜邦公司在1962年率先研制出了商品名为“Nomex”的芳纶1313 纤维,并于1967年开始工业化生产。在1966年,该公司又开发出了商品名为“Kevlar”的芳纶1414 纤维,于1971 年开始工业化生产。在此之后,荷兰的阿克佐公司、日本的帝人和尤尼吉卡公司、俄罗斯的全俄合纤院和耐热纺织品公司、德国的赫司特公司等先后加入到芳酰胺纤维的开发行列中,并相继推出了一系列性能优异的芳酰胺纤维产品20。中国已经具备了芳纶的工业化生产条件,
22、但尚未建成工业化生产装置。芳纶作为高科技的合成材料,中国市场对其需求量将不断扩大,市场的潜力巨大。中国的许多企业已经完成了芳纶生产的小试和中试,正在启动工业化生产线的建设。目前国内的山东烟台氨纶和中石化仪征化纤等公司都已经建设了300t到1000t的芳纶生产线,中国的芳纶生产技术正在飞速发展中21。由于芳纶的特殊结构和化学性能等,使它的染色十分困难,为了解决这一难题,世界各国的科学家们采用了一系列特殊的染色方法。80年代中期,美国报道了熔剂染色法中较具代表的STX溶剂染色系统;90年代初,德国、美国和俄罗斯分别介绍了原液染色的方法;日本还开发了紫外线辐射预处理染色法和真空减压染色法;另外还有等
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