尼龙弹性体PEBAX.doc

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1、法国ARKEMA公司尼龙弹性体PEBAX材料介绍: 嵌段聚醚酰胺弹性体产品，属于工程聚合物， 是不含增塑剂的热塑性弹性体。 该产品既具有相当广泛的硬度范围及良好的回弹性，易加工的性能和聚酰胺产品的性质,其显著的加工性能使该产品成为生产部件的理想材料： 优异的柔顺性/软性 (范围广，手感、触感好)；出众的低温抗冲击性能；由于迟滞性能低，因此具有非常好的动力学性能； 在-40C 至 +80C之间，性质变化很小，低温不硬化；对大多数的化学品有抗腐蚀作用，优异的抗老化和日光暴晒能力。应用： 由于Pebax 产品具有众多特性，所以其应用范围也很广泛 模塑用热塑性弹性体（医疗器械，体育用品、汽车和机械工具

2、，电子电器产品）等。在汽车工业中，它可以用于一些细微部件，大大改进耐曲挠和耐疲劳性，减少断裂，增加回弹和良好的手感，触感：遮阳板夹子，门锁复合注塑，挡风玻璃的清洗管道，汽车收音机天线，天线基部。 在运动器材中：高级登山/运动鞋，手表外壳，球鞋鞋钉/掌，网球拍柄等。Pebax Clear是一种透明的Pebax 材料, 将高透明性和Pebax 热塑性弹性体的独特性能相结合。一直以来，Pebax 的优良性能已是众所皆知，此材料被认为是最轻的热塑性弹性体，在各种温度下皆具备杰出的弯曲抗疲劳强度，极佳之缺口抗冲击性能、并拥有最好之回弹和弹性回复性。 Pebax Clear与阿科玛的聚酰胺系列产品完全兼容

3、。Pebax Clear包括两种不同弯曲模数的产品：Pebax Clear 300 和 Pebax Clear 400。易加工的 Pebax Clear，运用了所有主体技术，开辟了全新的产品领域，真正做到灵活性、高性能、透明性和外表美观的完美结合。Pebax 高科技聚合物乃是25年前由阿科玛的研究人员开发而成，之后不断地精益求精，至今已成为众多国际塑料设备厂商的最佳选择。Peba-如何同时提供持续性和高性能作者：Rene-Paul Eustache来源：Rubber WorldPeba材料是由聚醚和聚酰胺嵌段制备的嵌段共聚物。Deleens发现的四醇盐催化剂族的效率使得超高分子量的材料得以生产

4、，并在1981年以Pebax商标推向市场。它们独特的性能归功于其独特的相分离结构。其中有一个硬质相，主要包括聚酰胺嵌段，以及软质相，主要包括聚醚嵌段。由于这两个嵌段是由酯链接在一起的，所以完整的宏观相分离是可以避免的。 Peba的有利性能 由于独特的化学结构，Peba材料具备热塑性弹性体里最折衷的性能，包括： 最轻的工程热塑性弹性体； 低温下良好和稳定一致的性能； 反复形变下没有机械性能的损失，并且抗疲劳； 良好的回弹和弹性恢复； 精确的尺寸稳定性；以及 优秀的加工性能。 直到现在，为了达到使用所要求的性能，获得Peba材料所使用的原料来自矿物资源，如聚酰胺嵌段和聚氧四甲撑二醇(PTMG)的十

5、二醇内酰胺或己内酰胺，聚醚嵌段的聚乙二醇（PEG）。考虑到具有挑战性的环境问题（气候变化，资源枯竭等），我们如今使用的材料中，一个主要的组成部分是碳，即便不是全部，它也主要来自可再生资源，能大大有助于最大限度地减少我们的生态足迹。（生态足迹描述了人类对自然的需求。它把人类对自然资源的概念比成地球上生态生产自然资源的能力。它表示了在现有技术条件下，估算需要多少具备生物生产力的土地和水域，来生产人类需要的资源和吸纳所衍生的废物。碳足迹可以通过温室气体的排放来衡量人类活动对环境的影响 可靠的气候变化，检测单位是二氧化碳）。 Arkema的Pebax Rnew背后面临的挑战是用可再生资源制成一种热塑性

6、弹性体，但是不牺牲Peba材料的杰出性能。 如何构建一种由可再生资源得到的Peba材料 聚酰胺-11（PA11）是一种高性能，轻巧的塑料，其中100%的碳源于可再生资源。PA11的历史发展源于1938年，Joseph Zeltner和Michel Genas设想用undecenoic asid制备PA11单体，undecenoic asid可以通过蓖麻油得到。在战争期间，这种工艺取得了零星的进展，真正的试制是在1944年开始的。工业规模的单体生产于1955年在法国开始，并得到了聚合单体。如今， Arkema用Rilsan B这个品牌商业化推广了PA11。 Rilsan B独特地结合了许多高性能

7、的特性。相比其它高性能工程塑料，它表现出了优秀的化学性能，在耐热和耐冲击性方面有非常广的适应能力。Rilsan B被广泛地用于那些需要安全性，耐用性和多功能性的场合，并因此常在一些高科技应用中被用以替代金属或橡胶，以节约成本。 PA11和PA12之间存在一个有趣的差异，除了PA11来源于可再生资源，众所周知的是它们在结晶上的差异。 事实上，PA11作为不成对的聚酰胺，其基本晶格理论上可以与-CONH-组通过氢键形成一个平行或反平行的链结构。根据不同的冷却过程，晶体都将有一个六角形的排列，或者是三斜的。通常情况下两者是在 PA11中共同存在的。而在PA12中，只有反平行的结构，这是由于其碳数量是

8、偶数，以及额外的扭动链导致的单斜结构（如图1）。 图1、酰胺11(a)和聚酰胺12(b)的晶体结构介观尺度上，这两种材料显示出了明显的差异，如图2所示 。可以在PA11中看到环状的球晶，而PA12的典型形式是粗糙球晶。 图2、PA12(a)和PA11(b)在晶体结构上的区别这种特点带来的后果之一是，PA11基材料将有一个较高的熔融温度，这归功于其高密度的氢键，和更快的结晶动力，所以不需要明确的链结构来确保最大氢链接。 更有趣的特点是，由于三斜晶相在热或机械应力下可以转变成伪六角形的，所以即使在低温条件下，PA11都更有弹性，和更好的抗冲击性能。事实上，进行晶体过程所需要的大量能量将会降低材料内

9、部能量的耗散。这种现象也可以解释PA11与PA12为何具备卓越的机械硬化特性，如图3所示 。 图3、在80和120下拉伸 性能测试 （PA11与PA12对照）由于所有的这些优势，改善的最好方法是用PA11替换新Peba聚合物刚性嵌段中的PA12，从而产生一系列新的材料，其生物基碳的含量从约20%到95%，这取决于其中共聚物里的聚酰胺的含量和材料的刚性（如图4所示）。Pebax Rnew 72R53的可再生有机碳含量大约为95.70.2，该数据由Fraunhofer研究所，根据ASTM D6866标准用AMS技术测得。 图4、Pebax Rnew中生物基碳含量针对拉伸模量的变化为了尝试估算从最初

10、原料到微丸的生态分布，开始了一项初步分析。初步结论是由Boustead咨询基于ISO标准14040-43的初步报告得到的。通过比较Pebax 7033和Pebax Rnew 70R53，可以发现工业级的Rnew等级可使得矿物能源的正常需求减少了约29%，同时减少相当于CO2排放量的26至32%。在经过几个月的工业生产后，这些结果将更加精确。 用可再生资源得到的Peba: 是Peba, 但更Peba 由于PA11独特的性能，这些新系列的Peba不仅保持了Peba材料突出的特点，而且还放大了它们当中的绝大多数，通过它得到的一系列产品，结合了高性能和可持续性。 新共聚物具有的D型硬度计硬度范围从25

11、到72，而挠曲模量跨度从约10 Mpa到高达600Mpa，如图5所示。聚酰嵌段的熔化温度范围从大约135到185，等级从温和到刚硬。 图5、Pebax和Pebax Rnew针对拉伸模量的D型硬度计硬度变化轻质 Peba材料的关键特性之一是，与其它工程热塑性弹性体比，它们是最轻的聚合物。新Pebax Rnew共聚物的密度非常接近1，在源自化石资源的Pebax的密度中，是工程热塑性弹性体中质量范围最轻的，如图6所示。 图6、Pebax和Pebax Rnew针对其他工程热塑料的密度对比蠕变性好 由于机械应力会下发生结晶转变，PA11表现出比PA12更好的弹性，而在拉伸试验中没有观察到PA12的屈服现

12、象。这种特殊的性能是属于Peba基的PA11。可以从图7看到D型硬度计硬度为70情况下共聚物之间的比较。 图7、D型硬度计硬度为70时，23下Pebax和Pebax Rnew的拉伸测试这种现象的一个重要的结果是Pebax Rnew具备更好的抗拉伸蠕变，无论材料刚性多大。事实上，用于蠕变试验的共聚物载中软质相比重大约有33%，表明Pebax Rnew相当于比其化石资源得到的产物具有较低的残余变形（图8）。 图8、Pebax和Pebax Rnew抗蠕变性对比抗挠曲疲劳性无与伦比 在强度是固定的或者随意的循环或重复变形情况下，材料的性能通常由其疲劳特性来确定。并可以从不同的方面进行研究： 从得到的不

13、同的变形的振幅；或 从不同的变形模式-拉伸，弯曲，扭转，相对于其它的热塑性弹性体，Pebax共聚物一个固有的性质是，它有能力消除因为热散逸导致的极其少量的能量。它的低滞后值导致材料在反复形变下自热效应较弱。结果是，Pebax在疲劳试验中对降解非常不敏感。 常用来确定Pebax的抗疲劳性的实验叫做Ross-Flex测试。它包括对一根杆进行90度的弯曲，并固定杆的其中一端。试验是在1.7赫兹的频率下进行的，并且在多个温度下评估材料所受到的损坏。与其他热塑性弹性体不同，在23甚至非常低的温度下，Pebax共聚物具有良好的抗动态弯曲变形能力。该测试所使用的标准是美国的ASTM D1052。 众所周知，

14、 Pebax是在设定好参数时能经受15万以上的周期循环而没有损坏的材料。对于Pebax Rnew，当然也不例外，即便温度低至-40，也看不到裂痕。 低温抗冲击性 众所周知Pebax有着良好的弹性，即便在极低的温度下，由此导致了其优秀的冲击性能。冲击试验确定了在高速形变下，使材料或者结构受到变形和破坏所需的能源。得益于一些方法，冲击撞力可以测出，可是最被Pebax接受的技术是Izod或Charpy测试。破坏材料所需要的能量，是通过计算撞击前后摆锤的能量之差来得到。测试可以同时在室温和低温的情况下进行，使用各种几何形状的样品，缺口类型各异。无论采用哪种可行的方法，Pebax材料都能够在室温和低温条

15、件下表现出绝佳的抗冲击性。 而Pebax Rnew，则表现得更加出色，因为它是其中一个最严格的等级：Pebax Rnew 70R53，在相同的durometer D硬度下与用化石资源得到的同类相比，其韧性-脆性转变温度转移了近10。 加工性 Pebax在每项主要的热塑性塑料加工技术中都具备优秀的加工性能，这些加工技术主要有注塑成型和挤出（流延膜，吹塑薄膜，板，管等）。根据选定的Pebax等级和注塑条件下，Pebax的收缩率通常会从0.5%到1.5%而有所不同。与其他热塑性弹性体相比，特别是TPU，Pebax的流变表现允许更广泛的加工温度。Pebax可以注入到极薄的部件中，通常可以小至0.8毫米

16、。它也使得循环时间变短，高可回收性和准确的尺寸可控性。 这些新的系列的Pebax Rnew共聚物得益于这些通用的加工，并且按照机械性VS工艺条件来看，展示出了出色的稳定性。 结论 新一代Peba类型的材料，Pebax Rnew系列，已经发展到，靠一种独特的化学品，以减少我们对环境的影响，这些化学品是用不可食用的作物得到的天然植物油来制备的。相比从矿物资源得到的同类产品，常规的化石能源的需求，以及温室气体的排放，因此得到了减少。然而，新系列产品不仅保持着Peba材料的显著特点，同时也放大了其中的大部分特点，这都归功于聚酰胺相独特的晶体结构。由此可以在同一材料中将高性能和可持续性结合在一起，生态设计者值得为此高兴。 (end)