各路线比较(单耗及收率).doc

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1、各路线比较 单耗及收率 比较 采用二乙醇胺为原料的IDA路线具有路线较短、配套T程简单、投资少、能耗低的特点且产品与美国孟山都公司的完全相同易于进入欧美市场由于不使用甲醇和甘氨酸所以当甲醇或氯气价格高时具有一定的成本优势但只有使用进口的二乙醇胺才能有较高的收率。参加反应的原子有一部分没有成为产品进入j废在氧化工序双甘膦中的一个羧基被双氧水氧化消除其原子经济性差生产过程中废水量较多每吨草甘膦就可产生10000mgL COD的废水达10吨之多。亚磷酸二甲酯路线虽然路线较长、副产物较多但其副产物或是有用的化工原料或精制成化工原料一氯甲烷、亚磷酸和甲缩醛或是可以用于下一工序的原料一亚磷酸二甲酯_工序生

2、产的氯化氢用水吸收成为盐酸后用于草甘膦酸解工序。参加反应的原子理论上全部成为产品和有用的副产品也就是说其原子经济性很高几乎为100所以生产过程中产生的废水量较少每吨草甘膦约产生1500mgL COD的废水3t。因此为了实现草甘膦的清洁生产应首选亚磷酸二甲酯路线。 AEA路线 我所知道的该法生产收率:原药95的固体可达7576总收率79. 国内的收率基本都在80以下美国孟山都双甘磷法收率在82左右。 甘氨酸法在72左右吧现在掉价太厉害了行情太不稳定了 甘氨酸路线的固体收率在75左右。目前国内能达到75以上的企业不多。 二甲酯法生产草甘膦干粉收率国内一般在72-75之间78以上已经是行业中的娇娇者

3、了。 DEA路线 双氧水水法的固粉收率在75空气氧化法固粉的在82 草甘膦 氧化合成路线 在其双氧水这步的温度控制很关键的 影响成品的收率和含量的 我如果没记错的话 好像是67度正负1度吧 温度高了没事 温度低了 可就麻烦了 而且对于设备这块 貌似需要用环形冷却管内部降温控制温度 终点测定 看看双氧水和双甘玲是否反应完毕就成 下面一步还原 那就简单了。而且我们的催化剂貌似不是用的活性炭 忘了叫什么了 好像是个无机物 08年价格在12W一顿 添加量好像是0.2左右 哎记性不好了 如果你用的是盘形管冷却的话 完全可以做的到 第一步是用双氧水滴加氧化 温度控制65度以上 72度以下 一般控制66度6

4、9度 第二步用硫酸亚铁还原温度控制40度以下 20度以上 硫酸亚铁过量反应 反应完毕 冷却到20度以下 放料 IDAN路线 甘氨酸法反应为一锅法副反应等杂质未完全分离而IDA法反应各步有经过分离相对来说杂质已分离大部份而结晶又在大量水溶液中相对甘氨酸法一锅法来说当然含量要高些但高不多约12. 草甘膦生产方法有氯乙酸法烷基酯法和亚氨基二乙酸法。其中采用亚氨基二乙酸法生产草甘膦收率高产生废水少。单台设备生产能力大适合大装置高效率运行。而目前国内生产厂普遍采用氯乙酸法和烷基酯法。这主要是因为国内亚氨基二乙酸产量少且价格高。无法满足草甘膦行业的要求。 IDA路线: 1氯乙酸法2DEA法3烷基酯法 MC

5、AH3PO3H2SO4氨水DEAIDANPMIDAglyphosate10草甘膦浓H3PO3HClH2CONPMIDAH2OIDA CaOH2 HCl IDAClCH2COOH NH4OH NHCH2COO2Ca NHCH2COOH2 CaCl2CH3O2POH CH2On NH2CH2COOH CH3O2POCH2NHCH3COOH HO2POCH2NH3COOH水解PCl33CH3OH CH32POH CH3Cl 2HCl NaOH HCl8HCN 2CH2O CH26N4 4NHCH2CN2 NHCH2COONa2 NHCH2COOH2 草甘膦分子中有三个可电离的活泼氢PKal 2.3P

6、Ka25.9PKa310.9极易得到其钠盐、铵盐和异丙胺盐。这些盐完全溶于水除草活性高于草甘膦原药。 以氯乙酸为起始原料的生产工艺到八十年代后期生产厂点达十余家10草甘膦水剂生产能力超过15000吨年它为草甘膦在我国的推广应用作出了很大贡献。近年来在改进工艺技术、提高劳动生产率降低原料消耗方面又有新的进展这部分企业生产的草甘膦在国内市场仍占有一定的份额。但这一生产工艺所得草甘膦制剂的有效成分含量仅10经处理后也只有15很难面向国际市场近年来由于液氯价格大幅度上涨其原料成本低的优势已不明显加上该工艺存在的收率不稳定废排放量大约16吨原料制一吨草甘膦操作工人劳动强度大生产费用高等缺点使该生产工艺的

7、发展受到限制。 目前烷基酯法工艺生产调制的10草甘膦水剂在质量和生产成本上都达到并优于原氯乙酸法为此新安化工集团股份有限公司、江南化工厂、南通化工厂等陆续停掉了原有氯乙酸草甘膦生产线。 烷基酯法是国内常用的方法但相比用丙烯腈副产物氢氰酸来生产IDA成本还是较高。国内部分企业已经开始采用此法来生产。 草甘膦剂型 41水剂草甘膦异丙胺盐480g/L和15Mon0818助剂。 15、10、7、5 水剂。 草甘膦原粉水剂 HOOCCH2NHCH2PO3H2.NHCHCH32 在制取亚氨基二乙酸中会有氮川三乙酸生成。选择高选择性催化剂很必要。 双甘膦氧化制取草甘膦时也需要催化剂技术的先进性主要体现在这2

8、步。 IDA 路线中NPMIDA氧化制备glyphosate是关键。目前常用的氧化剂有浓硫酸双氧水贵金属钯铑锇 IDA路线草甘膦成本 单价 吨耗 成本 摩尔 分子量 1、亚氨基二乙腈 40000.00 0.90 36000.00 1 95.00 95 2、 烧碱 3500.00 0.42 1458.95 1.1 40.00 44 3、盐酸 600.00 0.85 511.58 2.5 36.00 90 4、三氯化磷 15000.00 1.81 27177.63 1.25 153.00 191.25 5、甲醛 2200.00 0.36 781.58 1.25 30.00 37.5 65929.7

9、4 包装桶 875.00 运 费 300.00 工人工资 400.00 水电气 650.00 99异丙胺 1859.00 乳化剂 800.00 合计 70813.74 广西化工研究院 该项目通过改进亚氨基二乙腈IDA法生产双甘膦合成工艺产品收率由84提高到90优化浓缩设备使浓缩时间由原来的6小时缩短到2小时提高了生产设备的生产能力生产能力达到年产15000吨。 海川记录 gotolive 2007-12-6 国内的收率基本都在80以下美国孟山都双甘磷法收率在82左右。 ruixinghua 2008-7-29 甘氨酸法在72左右吧现在掉价太厉害了行情太不稳定了 亲亲神奇宝贝 2008-8-4

10、甘氨酸法固体收率75-76目前的价格7-8万元小厂6万元也就卖了. 亲亲神奇宝贝 2010-12-10 甘氨酸法大生产中不计算母液中的草甘膦纯固体收率我们做到了76。 xiachi1983 2009-5-1 双氧水水法的固粉收率在75空气氧化法固粉的在82 lanjiangu 2009-7-5 甘氨酸路线的固体收率在75左右。目前国内能达到75以上的企业不多。 草甘膦空气氧化法收率 xiachi1983 2009-6-29 我们家在89的收率但含量确实很稳定 QQ79937890 YANZE1116 2009-8-5 出粉率近90 sportsdrink 2009-8-7 我们公司PIMDAA

11、氧化到GLP93 zyh3960 2009-8-10 总:96.固粉收率:92 swp268 2009-9-21 总收率95固体收率90但是含量很稳定都在97以上 247353693 2009-12-22 总收率96固体收率93但是含量都在97以上 一吨草甘膦要用多少三氯化磷 亲亲神奇宝贝 2009-1-1 甘氨酸-二甲酯路线正常要用三氯化磷1.21.3吨但收率高低存在影响。 YANZE1116 2009-2-17 IDA法1300kg/t左右 checkson 2009-2-23 我们这里亚氨基二乙腈路线是1.2 xiachi1983 2009-4-30 IDA法约在1.17左右 ruanb

12、aocheng1 2009-5-3 那要看是双氧水氧化还是空气氧化空气氧化收率高点消耗要少点1.25吧嘿嘿 生产一吨草甘膦要多少吨双甘膦 xiachi1983 2009-7-9 我们家用空氧达到1.49你说的1.8是双氧水法如果空氧只能做到1.8那技术也太差了双甘膦在向国家申请时只是化学产品不作为农药.QQ79937890 xinan99 2010-2-4 我们也可以做到95的收率生产一吨草甘膦PMIDA的消耗是1.41t 亚磷酸和三氯化磷 aceser 2007-9-5 不知道论坛有没有人做草甘膦的IDA法 或者别的法也行 最近我们在用亚磷酸做 有的来讨论一下 小弟QQ114934 eMIL

13、 5 N3 f - d5 z: lizi_chem 2007-9-5 你有什么问题我是在大生产上研究亚氨基二乙腈法生产的最佳工艺有些是可交流一下的lizi_ cgy_5437 2008-6-17 这套工艺 已经比较成熟不过在清洁生产方面文章还要做很多的哦 xiachi1983 2009-5-23 使用亚磷酸比直接有三氯化磷成本要贵200元/吨左右的价格呀。我们公司用的是IDA法生产工艺 QQ79937890 spc1212 2009-5-23 生产IDAN 废水不好处理 247353693 2009-12-8 使用亚磷酸不一定比三氯化磷成本贵我们公司用的是IDA法生产工艺 生产比较稳定 废水循

14、环利用 工艺比较成熟 zfg8 2010-11-23 两个都可以的只是三氯化磷本身比较危险其反应过程也比较危险滴加时容易发生小爆炸的还有两者的用酸量不一样三氯化磷不需要加酸的亚磷酸需要加酸的 还有就是使用两种原材料的成本差别有时候市场波动比较大的 是的以前我们公司就是这样用的我们是二乙醇胺法我们公司自己生产三氯化磷但是不够用的剩下的就是用的亚磷酸的。 寻求技术 福建三农 2004年 寻求自动化控制技术和三氯化磷单耗为1.35t/t以下的技术。寻求合成固体草甘膦平均固体收率达75.5以上固体收率达82以上的技术。 山东潍坊润丰化工有限公司 目前甘氨酸法草甘膦的收率只有80以甘氨酸记成本高且产生的

15、废弃物也比较多给环保等造成比较大的影响想通过技术革新等提高收率到90这样可以大大降低成本增加效益。 2010-11-05 采用空气或氧气生产草甘膦双甘膦消耗为1.52吨/吨草甘膦。 捷马化工股份有限公司 翁建新 0570-7856073 13857037770 亚氨基二乙酸一钠盐一步合成双甘膦 双甘膦收率要求达到95以上双甘膦含量达到98以上。该合成工艺如能解决不仅优化工艺和步骤减少设备投入提高企业的竞争能力。 浙江新安化工集团股份有限公司 2006-03-02草甘膦回收率大于80氯甲烷回收率大于95。 华东理工大学化工学院成果 1、烷基酯法草甘膦工艺过程的优化与放大 三乙胺消耗可低于20kg/t草甘膦。 2、亚磷酸二甲酯的清洁生产 以三氯化磷计的亚磷酸二甲酯的总收率达90以上产品纯度达99酸度小于0.2。采用连续逆流吸收流程从高真空稀薄混合尾气中分离回收氯化氢制浓盐酸。氯化氢回收率高达99.8盐酸浓度达30以上并且塔设备成倍减少。采用冷却、碱洗、酸洗、压缩及冷凝的方法回收尾气氯甲烷。氯甲烷回收率达93.0含水量低至30ppm产品质量达到国家化工行业标准HG/T36742000所要求的优级品控制指标。