PET生产工艺设计.doc
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1、摘要 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由对苯二甲酸和乙二醇通过缩聚反应生成的一种含芳环的饱和聚酯。虽然PET自问世以来主要都是被用于纺制纤维,应用于服装领域,但由于PET在较宽的温度范围内能保持优良的物理性能,抗冲击强度高、耐摩擦、刚性好、硬度大、吸湿性小、尺寸稳定性好、电性能优良、无毒无臭、加工方便、制件的外观洁净透明,能耐绝大多数有机溶剂和无机酸的腐蚀等,使它在非纤维用途方面的应用更为广泛。特别是近十年来,由于PET生产的大规模化,成本不断下降,PET在包装瓶、薄膜、工程塑料领域的应用更是得到了飞速的发展。关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚酯,精对苯二甲酸(PAT),涤纶纤维,聚酯工艺Abs
2、tractPoly (ethylene terephthalate) (PET) is generated by the polycondensation reaction of terephthalic acid and ethylene glycol as a containing aromatic ring of the unsaturated polyester. PET since its inception mainly be used for spinning fibers used in the clothing sector, but able to maintain exc
3、ellent physical properties of PET in a wide temperature range, high impact strength, abrasion, good rigidity, hardness , moisture absorption, good dimensional stability, excellent electrical properties, non-toxic, odorless, easy to process parts the appearance of clean and transparent, the ability o
4、f most organic solvents and inorganic acid corrosion, making use of non-fibrous applied more widely. Over the past decade, due to the large-scale PET production costs continue to decline, PET bottles, films, engineering plastics has been rapid development.Keywords: poly (ethylene terephthalate), pol
5、yester, fine terephthalate (PAT), polyester fiber, polyester Process摘要1第一章 绪论41.1聚酯的概述41.2 结构与性能41.2.1涤纶的分子链结构41.2.2涤纶的性能51.3 聚酯的用途61.3.1 纤维制造61.3.2 包装材料61.3.3 薄膜61.3.4 工程塑料71.3.5 生物医用材料7第二章 PET的聚合工艺72.1 PET的聚合原理72.1.1 酯化反应机理:72.1.2 缩聚反应82.1.3 螯合配位理论:92.1.4 酯化率和聚合度:102.2 反应的影响因素102.2.1 酯化反应的影响因素102.
6、2.2 缩聚反应的主要影响因素112.3 工艺流程图13第三章 PET聚合的原辅料规格及其影响143.1 精对苯二甲酸(PTA)143.2 乙二醇(EG)153.3 乙二醇锑163.4 添加剂17第四章 物料衡算18第五章 热量衡算20第六章 聚酯装置设备216.1 装置各组成部分216.2 装置的工艺特点216.3 装置参数及设备流程226.3.1 浆料配置226.3.2 第一酯化226.3.3 第二酯化236.3.4 乙二醇分离系统(工艺塔)236.3.5 预缩聚反应236.3.6 终缩聚反应236.3.7 切片生产系统24第七章 结束语25参考文献:26第一章 绪论1.1聚酯的概述聚酯是
7、由二元或多元酸和二元或多元醇缩聚而成的高分子化合物的总称。用不同原料、不同方法合成的聚酯品种繁多,可用于纤维、容器、薄膜、涂料、工程塑料、橡胶等不同的领域。目前聚酯的主要品种有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等高分子化合物以及某些共聚酯系列1。以精对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为原料缩聚而成的聚对苯二甲酸乙二醇酯是世界上第一个实现工业化和广泛得到应用的聚酯产品,也是目前世界上产量最高、用量最大、用途最广泛的高分子合成材料。 1.2 结构与性能1.2.1涤纶的分子链结构涤纶是以精对苯二甲酸(PTA)
8、和乙二醇(EG)为基本原料制得PET熔体或切片,再经熔体直接纺丝或切片熔融纺丝和后加工制成的纤维。因为分子结构中含有酯基(-COO-),所以常称聚酯纤维(国外有称“特丽纶” 、“达克纶” 、及“拉夫桑” 等等)。1941年英国首先合成了PET,制得聚酯纤维即涤纶。1944年进行试验生产,1953年在美国实现大规模工业化生产。聚酯纤维由于其独特的优越性能,因而发展异常迅速,1972年超过了锦纶,成为合成纤维中第一大品种。 涤纶分子结构式用表示。从该分子式可以看出,涤纶大分子结构的两端存在两个羟乙酯基,中间有一个苯环,两个单元通过酯基相互连接。涤纶是对称的苯环结构线性大分子,大分子链上官能团的排列
9、很整齐。没有支链,这与其组成的单体PTA和EG分子的对称性有关。由分子链结构看出,涤纶大分子中存在着重复单元,这个重复单元有柔软的链段和活动困难的苯环。在这个单元中,由于酯基与苯环共同形成了一个共轭体系,使它成为一个整体。在大分子链围绕着这个刚性基团自由转动时,由于转动能阻较大,它只能作为一个整体而振动,所以涤纶大分子链的刚性较大。和锦纶相比,涤纶在结构上的不同之处主要是纤维冷却成型时不结晶,而结晶仅在拉伸和热处理时才发生。 对于要求具有一定强度的涤纶,纤维用聚酯的分子量大约为20000-30000数量级,其大分子长度为100-200 nm。涤纶分子空间结构的特点是大分子链上的苯环几乎处在同一
10、平面上。这样使得相邻大分子上的凹凸部分便于彼此镶嵌,从而具有紧密敛集能力。从涤纶分子链结构还可以看出,不仅分子链长,有紧密敛集能力,而且化学规整性和几何规整性高。 1.2.2涤纶的性能物理机械性能 1)、吸湿性和染色性 由于涤纶分子链结构具有紧密的敛集能力和高的结晶度,因此吸湿和染色性很差。吸湿性较维纶、腈纶、锦纶差,在20、65%相对湿度下,吸湿率为0.4%。染色性也较差,所以涤纶常采用高温高压染色。 2)、热性能 涤纶因是对称的苯环结构线性大分子,分子链上官能团排列很整齐,所以软化点和熔点高,而且耐热性能好,在150下加热一星期后损失30%,加热1000h后损失为50%,而其他民用纤维在该
11、温度下受热200-300h就会完全被破坏。 3)、耐光性 涤纶耐光性仅次于腈纶,而优于其他的民用合成纤维,这也与其分子结构有关,仅在波长315nm以下区域才有一强烈的吸收光带,所以在日光照射600h后,强度仅损失60%,大致与棉相似。4)、强度和伸长 涤纶因链状分子相当长、取向度和结晶度高,因此强度较高,仅稍低于锦纶,而优于腈纶和维纶,为3.5-5.0 cN/dtex,伸长与其他民用合成纤维和羊毛相近, 为20%-30%。5)、弹性 涤纶的压缩弹性、伸长弹性和弯曲刚性高。涤纶的弹性回复率仅次于锦纶,而优于腈纶和羊毛等,在定伸长3%和5%时,弹性回复能力分别为100%和96%。涤纶的弹性模量,由
12、于分子链刚性较大,在民用合成纤维中是最高的,为88cN/dtex,所以涤纶织物具有弹性好、挺括、抗皱和不易变形的特点。6)、纤维的耐磨性。一般认为,纤维在拉伸过程中凡吸收变形能较大,而去负荷时释放变形能也大的纤维比较耐磨。纤维的耐磨性与纤维的耐疲劳性成正相关。纺织原料中以锦纶耐磨性最好。因此,适宜做耐磨性要求高的制品。涤纶耐磨性仅次于锦纶,特别在湿态条件下,涤纶的耐磨性接近干态2。在合成纤维中以腈纶纤维的耐磨性最差。通常纤维耐磨性能指标,是以纤维在一定张力下纤维相互摩擦或纤维与磨料摩擦至断裂时的摩擦次数表示,几种纤维的耐磨性能见下表:化学性能化学性能主要取决于分子链结构。涤纶除因酯基遇碱发生水
13、解使纤维耐碱性能较差以外耐酸和耐其他试剂的性能均较优良。 1)、耐酸性 涤纶对酸很稳定,尤其是有机酸。在100下于5%盐酸溶液内浸渍24h,或在40下于70%硫酸溶液内浸渍72h以后,其强度均无损失,但在室温下却不能抵抗浓硫酸或浓硝酸的长时间作用。对其他酸类也比较稳定。 2)、耐碱性 酯基对碱很敏感,容易发生水解。在常温下与浓碱、或在高温下与稀碱作用,能使纤维破坏,只有在低温下对稀碱和弱碱才比较稳定。 3)、耐溶剂性 对一般有机溶剂有较强的抵抗力,在无极性有机溶剂作用下,强度不受任何影响,即使对极性有机溶剂在室温下也有相当强的抵抗力。例如在室温下,于丙酮、氯仿、甲苯、四氯化碳等溶剂中浸渍24h
14、,纤维强度无降低现象。但在加热下,能溶于苯酚、邻氯苯酚、苯甲醇、苯酚-四氯乙烷、苯酚-甲苯等溶剂中。 1.3 聚酯的用途 1.3.1 纤维制造在非纤维领域主要用于包装材料、薄膜、工程塑料和生物医用材料等。PET纤维我们也称“涤纶”或“的确良”; PET纤维耐磨、耐穿、不易受潮;纺织品手感好,有防皱性。PET纤维有两大类,即长纤维和短纤维,也称长丝和短丝。PET长丝主要用做针织品,在工业方面,用做船帆、篷布、渔网等。PET短丝主要用做服装、台布、运动服、床单、人造革等,在工业方面用做滤布、绳索、网袋等。 1.3.2 包装材料 PET包装材料既有刚性的瓶,也有软性的袋。主要是用于饮料包装,如碳酸饮
15、料、茶饮料、矿泉水、啤酒瓶等;也有少部分用于盛装油瓶、调料、化妆品等。 1.3.3 薄膜 PET薄膜强度高、耐光、耐热、透明、不易破损。主要用于胶片用片基、X光片用的片基、录像带用片基、电气绝缘、食品包装等。 1.3.4 工程塑料 目前广泛应用的主要是以玻璃纤维增强的玻璃增强塑料或进行改性后的工程塑料,主要用于电子、机械、轻工和建材等领域。 1.3.5 生物医用材料 生物医用材料是指在生理环境中使用的高分子材料,主要用于人造血管、人造心脏和缝合线3。 第二章 PET的聚合工艺2.1 PET的聚合原理工业上有两种生产聚对苯二甲乙二醇酯的方法,即酯交换法和直接酯化法。由于精对苯二甲酸的工业化,最近
16、以来,使直接酯化法最为经济。本聚酯装置采用以精对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为原料的直接酯化法、连续缩聚生聚酯(PET)4。 2.1.1 酯化反应机理: PTA 直接酯化反应目前生产上一般不采用催化剂,因为PTA 分子中羧基本身可以起催化作用,这种催化实际上为氢离子催化。 PTA 在加热、加压的条件下,可以离解为酸根和氢离子: 在体系中有氢离子存在时,就发生酸催化反应,即首先是PTA 分子被质子化: 然后质子化的PTA 分子与EG 作用生成一个不稳定的中间体: 由于中间体不稳定,发生如下反应生成酯化物: 酯化反应为平衡可逆反应,所以上述机理的每步都是平衡可逆的,PTA 分子中的另一个羧基
17、同样可以发生上述反应,最后得到对苯二甲酸乙二醇酯,也叫对苯二甲酸双羟乙酯。简称BHET。为了顺利得到酯化产品,促使平衡向生成酯化物方向移动,必须不断地把小分子产物从反应区域移走。 2.1.2 缩聚反应 对苯二甲酸双羟基乙酯(BHET)的缩聚反应实际上是两分子BHET之间的酯交换反应,在生成一个新的酯键的同时,脱出一个分子的乙二醇。 这也是一个平衡可逆反应,要得到大分子量的聚酯,必须在反应过程中不断地蒸出EG。为了使EG 尽可能地蒸出,缩聚反应必须在足够高的温度和高真空下进行。 缩聚反应需要加入适当的催化剂金属化合物,如醋酸盐,金属氧化物。目前工业使用较多的如醋酸锑,三氧化二锑。最近有使用效果比
18、较好的乙二醇锑。 在有金属离子存在的条件下,BHET 的缩聚反应机理有多种,如中心配位机理和螯合配位机理。 2.1.3 螯合配位理论: BHET 中的羟乙酯基很容易形成内环络合物(羟乙酯基中的羟基氢和羧基氧生成分子内氢键)在缩聚反应条件下,按酸催化的机理进行,金属离子起着质子的作用,是金属催化剂中的金属置换氢原子,螯合物种的金属离子提供空轨道,与羧基氧的孤对电子配位,从而增加了羰基碳的正电性。称此机理为螯合理论5。 (1) 羟乙酯基形成内环,羟基氢易与羰基氧形成氢键 (2) 形成螯合配位催化体,氢原子被锑原子置换 (3) 发生碰撞进行缩聚,羟基氧与羰基碳发生碰撞缩聚,生成聚合物和乙二醇锑 2.
19、1.4 酯化率和聚合度: PTA 与EG 的直接酯化是一个酯化和缩聚反应同时进行的过程,酯化反应进行的程度用酯化率来表示,上面已讲到的是可逆反应,为提高聚合度必须使反应生成的小分子物(乙二醇和水)从物料中脱除。随着缩聚反应的进行,聚合度提高,物料粘度增大,当小分子在物料中的脱除速率低于缩聚反应的速率时,过程处于传质控制,称为后缩聚。在后缩聚段,只有提高足够的传质面积,才能加快过程速率。缩聚反应前期,过程处于反应速率控制,称为预缩聚。在预缩聚段,提高反应温度和降低操作压力,都可以加快反应速率。 2.2 反应的影响因素2.2.1 酯化反应的影响因素6 (1) EG/PTA摩尔比的影响 进入第一酯化
20、反应器浆料的EG/PTA摩尔比(MR)是控制酯化反应的重要工艺条件。MR的稳定与否直接关系到酯化反应能否稳定进行,进而影响缩聚反应。EG/PTA摩尔比过低,浆料粘度大,反应慢而不均,MR过高,则EG的回收量大且不经济,而且会导致产品中的DEG含量升高,产品软化点和熔点降低,这主要是由于反应物中EG含量过大将加剧DEG生成的副反应。因此在满足各种要求的情况下,应尽量降低EG/PTA摩尔比,以免影响产品的品质及增加原料的消耗。 (2) 反应温度的影响 由于酯化反应是一个微吸热反应,在其他条件一定的情况下,反应温度在一定范围内变化对反应平衡的影响不大,但会影响反应速度。提高反应温度可以加快反应速度。
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