天然气的综合利用.doc
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1、目录前言 2第一章 绪论 3第一节 天然气的储量与产量第二节 天然气的伴生产品第二章 天然气的特性 6第一节 天然气的物理性质第二节 天然气的热力性质第三章 天然气作为工农业燃料 .13第一节 天然气发电第二节 液化天然气(LNG)的工业用途第三节 天然气用于农业生产第四章 天然气制合成氨、甲醇、乙炔 29第一节 天然气合成氨第二节 甲醇及其衍生产品第三节 乙炔及其下游产品第五章 城市天然气民用 .34第一节 城市燃气现状第二节 城市天然气应用及规划第三节 城市天然气在市民日常生活中的应用第六章 天然气其他状态的应用 37第一节 天然气凝液第二节 压缩天然气第三节 天然气伴生产品二氧化碳的利用
2、前言煤、石油和天然气是当今世界一次能源的三大支柱。而某些能源消费大国的天然气消费已超过煤而成为第二大能源。美国、加拿大、德同、意大利、英国、俄罗斯、乌克兰、日本为天然气消费大国,年均消费量都在400亿立方米以上,其中美国和俄罗斯位居榜首其消费量约占总量的60以上天然气作为一种高效、优质、清洁能源,其用途越来越广,需求量不断增加。进入20世纪90年代后天然气开发利用在世界能源结构中稳中有升,目前平均比重为23左右。全世界天然气产量l995年为2.75万亿立方米,年均递增32;而同时期世界石油产量却一直徘徊在34亿吨左右。据预测在世界一次能源消费结构中,石油所占的比例将由1994年的40逐渐降低到
3、2010年的36.2,而天然气将由211提高到24;煤炭可再生能源利其他能源将由388增加到398。由于我国天然气资源勘探已取得了重大成果,因此21世纪将会大力发展天然气市场和天然气的综合利用。天然气的利用可分为两类,即能源和原料。可形成发电、化工原料、工业燃料、民用燃气。由于天然气的清洁能源特点,其应用领域将会有显著的增加。天然气做原料大规模生产合成氨、甲醇天然气制合成氨、甲醇是国际公认的建设投资少、生产成本低、最具竞争力的原料路线。目前,世界各地区合成氨的原料使用中,天然气所占的比例高达707。全球甲醇年产量已超过2000万吨,采用天然气原料路线的甲醇装置能力占甲醇总能力的80以上,其他原
4、料始终无法与之竞争。 甲醇作为大宗化学产品,其产量位居大宗摹本有机化工产品的第四忙,仅次于乙烯、而烯和苯。甲醇作为一碳化学的母体足一种重要的基本化工原料,主要用于牛产甲醛、MTBE和醋酸等产品,再经探加工可衍生多种产品。 天然气发电 随着天然气燃气一蒸汽联合循环发电装置单机容量的不断扩大,天然气发电在发展中国家将有广阔的发展前景。天然气发电与其他火电相比,具有明显的特点:对环境的污染小,天然气由于经过了净化处理,含硫量极低,每亿度电排放的S02仪是普通燃煤电厂的千分之一;热效率高,普通燃煤电厂热效率高限为40,而天然气燃气一蒸汽联合循环电厂的热效率目前已达56,这主要是联合循环将燃气透平与蒸汽
5、透平进行了有机结合从而提高r燃料蕴蓄的化学能与机械功之间的转换效率;燃气一蒸汽联合循环电厂开停车方便、调峰性能好。 天然气做工业燃料主要用于锅炉燃料、金属冶炼、瓷砖类建材烧制等。天然气代替煤制气、油类等用于冶金和瓷砖时可提高产品质量,更大的优点是改善了环境,降低了污染。下面我将通过六章内容来介绍天然气的综合利用。第一章 绪论第一节 天然气的储量与产量1.1天然气储量及地理分布截止2006年底世界天然气剩余探明储量为179.83万亿立方米,比2004年增长0.5%。按当前开采水平,世界天然气剩余储量可供开采年限为65.1年。世界天然气主要集中在俄罗斯和中东地区。按地区来说,中东是世界上最丰富的地
6、区,储量为74.1万亿立方米,占世界的40.1%。从国度来看,俄罗斯天然气储量47.82万亿立方米,占世界储量的26.6%,位居世界第一。伊朗目前天然气储量为26.74万亿立方米,占世界天然气储量的14.9%,居第二位。卡塔尔的天然气储量为25.78万亿立方米,占世界储量的14.3%,排名第三。以上三国占世界天然气总储量的55.8%。其次是沙特、阿联酋、美国、尼日利亚和阿尔及利亚,它们的储量分别为6.90万亿立方米、6.04万亿立方米、5.45万亿立方米、5.23万亿立方米和4.58万亿立方米。 一、天然气产量情况 世界天然气生产量基本上保持增长的态势,增长较为平稳,近十年的平均增幅稳定在2.
7、39%左右,2005年的产量达到27630亿立方米,同比增长2.19%。欧洲和欧亚大陆产量为1027亿立方米,同比增长0.8%。北美地区产量717亿立方米,同比下降1%。亚太地区产量348亿立方米,同比增长8.4%。中东地区产量283亿立方米,同比增长4.6%。非洲产量158亿立方米,同比增长13.3%,增幅最大。中南美洲产量131亿立方米,同比增长4.8%。近20年来天然气探明储量大幅增长,新增储量品质有较大改善。据统计,截止到1988年底中国天然气累计探明储量40 462.828105m3,为近期天然气工业快速发展奠定基础。其中,气层气储量为19 430.27105m3,溶解气储量为9 9
8、33.35105m3,凝析油储量(凝析油1t折算1000m3天然气)1077.2105m3,其分别占全国天然气探明储量的53.78、32.68、3.54。总体上说,中国历年天然气产量相当低,1998年产量为218.7108m3,仅为世界天然气产量的1.0左右(据美国油气杂志1998年年终号资料)其中,气层气产量为154.8108m3,有近90.0的气层气产量集中分布于四川、渤海湾及莺-琼三大盆地;溶解气产量为66.77108m3,有近65.0的溶解气产量来自东部老油区。二、 天然气储量的迅速增加主要依赖于一批大中型气田的探明。根据统计,19911996年气层气储量的增加主要靠新气田,特别是大、
9、中型气田。与之相比,新块和新层只占次要的地位。新气田特别是大、中型气田的储量品质一般较好。从区域差异上看,新增加的大、中型气田全部分布于中部区、西部区和海域。从盆地看主要分布在四川、鄂尔多斯、塔里木等地内。这些新气田将是今后增储的重点。根据中国石油塔里木油田2010年7月7日公布的数据,这个中国最大的天然气产区2009年发现油气三级储量达4.97亿吨,创下历史新高。事实上,塔里木油田已连续4年三级油气储量超过4亿吨,储量进入增长高峰期。2009年,塔里木油田生产原油554万吨、天然气181亿立方米,油气当量保持2000万吨以上水平,天然气产量占中国天然气总产量的1/4,比上年增长7亿立方米。
10、1.2近期,中国天然气产量迅速增长自上世纪90年代以来,陆上形成的三个新气区:塔里木盆地、鄂尔多斯盆地、及柴达木盆地。近海形成两大气区:莺歌海-琼东南盆地、东海盆地。六大气区可采资源量为92850108m3,占全国可采资源量的66。第二节 天然气的伴生产品2.1 天然气伴生凝析油定义:凝析油是油气田生产过程中的副产品,它是一种含烃、苯的天然气伴生的轻质原油,一般可分为气井气凝析油和伴生气凝析油。用途:天然气凝析油是加工精细化工产品的优质原料,可生产化工轻油、燃料油、溶剂油、发泡剂苯等化工产品,产品附加值高,市场前景非常广阔。对凝析油的处理:由于凝析油的存在,严重影响着天然气的计量和输送(流量计
11、带液,造成计量不准确;压缩机带液,将损坏压缩机)。因此,对天然气凝析油必须定点进行排放。天然气合成油天然气合成油(GTL)技术是21世纪的绿色技术。GTL工业是21世纪的朝阳工业。为了让偏远气田的天然气发挥经济效益,减少油田伴生气放空燃烧,促进环境保护和清洁燃料的生产与利用,许多大公司致力于GTL的创新。GTL生产流程:第一步吧在气田经过分离和净化以后的天然气(甲烷)通过水蒸气转化/或部分氧化变为合成气H2和CO,第二步合成气通过低温费托合成转化为合成油和水,第三步吧合成油通过常规的炼油过程变为石油产品。2.2 GTL柴油 柴油是GTL厂最重要的产品,其含硫量接近零,十六烷值7080,相对密度
12、0.78,闪点810C,浊点-120C,远优于常规炼油厂生产的清洁柴油,也远优于欧盟对超清洁柴油的规格要求。由于主要是烷烃,不含高密度的芳烃,因而密度比常规柴油低;闪点可以通过蒸馏控制,不影响其他关键性质,是非常理想的超低硫柴油调合组分。通过调节加氢异构化和加氢裂化的操作条件来改善低温流动性,完全可以使高十六烷值的烷烃满足与发动机驱动性能有关的浊点和析出点的要求。2.3 石油脑 GTL石脑油的质量优于石蜡基原油生产的石脑油,其正构烷烃的含量约相当于石蜡基原油石脑油的正构烷烃和异构烷烃的总和,环烷烃和芳烃含量远比石蜡基原油的石脑油低得多。因此,GTL石脑油不是好的汽油调和组分,也不是好的重整原料
13、油,而是非常好的裂解原料油。它可以使乙烯收率大大提高,丙烯收率相当,其他副产物的收率大大减少。GTL石脑油含硫接近零,主要是含正构烷烃,含氢量高,是非常理想的燃料电池燃料,通过车载转化器转化为氢气,可用作未来燃料电池汽车的燃料。2.4 润滑油基础油 GTL润滑油基础油不含硫,不含芳烃,倾点低,粘度低,挥发性低,粘度指数高,氧化安定性好,生物降解率高,其质量远优于目前炼油厂生产的I、II、III类基础油。GTL基础油价格远高于炼油厂生产的液化石油气、石脑油和柴油,大约是柴油价格的四倍左右。与IV类基础油相比,除倾点外,GTL基础油的其他指标都更好一些。第二章 天然气的特性第一节 天然气的物理性质
14、1.1 天然气的化学组成与分类 定义:天然的可燃气体统称为天然气;以烷烃为主的各类烃类和少量非烃类气体所组成的气体混合物。组成:气态烃、硫化烃、二氧化碳、氮气等气体,液烃和水以及机械杂质。分类:1、 按来源分类:气田气:富含甲烷油田气:乙烷及乙烷以上的烃类含量高凝析气田气:丙、丁、戊烷矿井气2、 其他分类法:(每立方米) 干气与湿气(含水量) 净气与酸气(含硫量):1g/Nm3 贫气与富气(液态100ml/Nm3)1.2 天然气的压力、温度、临界值及其对比值 1、天然气的压力 定义:垂直作用于单位面积上的力;压力为作用于单位面积上分子碰撞力的综合 单位:牛顿/米2(帕斯卡);千克力/厘米(公斤
15、) 表示方法: 表压:被测流体的绝对压力大于大气压力时压力表测得的压力 真空度:被测流体的实际压力小于大气压力时压力表测得的压力流体压力=大气压力+表压流体压力=大气压力-真空度2、天然气的温度定义:表示物体冷热程度的物理量;分子热运动的剧烈程度表示方法(温标):摄氏温标定义:以水的正常冰点为00C,水的正常沸点定为1000C,其间均分为100等分,其单位为摄氏度 华氏温标 定义:以水的正常冰点为320F,水的正常沸点定为2120F,其间均分为180等分,其单位为华氏度 开氏温标 定义:以水的正常冰点为273.15K,水的正常沸点为373.15K,单位:开尔文度 换算关系: t0F=1.8t0
16、C+32 TK=t0C+273.153、天然气的密度和相对密度 天然气的密度 定义:单位体积天然气的质量 计算方法: p =或p= P0=相对密度 定义:在相同压力和温度条件下天然气的密度与空气密度之比1.3 天然气的物理性质1、天然气的比重与密度 天然气的密度定义为单位体积气体的质量。在标准状况(101325Pa,15.55)下,天然气中主要烃类成分的密度为0.6773Kg/m3(甲烷)-3.0454Kg/m3(戊烷)。天然气混合物的密度一般为0.7-0.75Kg/m3,其中石油伴生气特别是油溶气的密度最高可达1.5Kg/m3甚至更大些。天然气的密度随重烃含量尤其是高碳数的重烃气含量增加而增
17、大,亦随CO2和H2S的含量增加而增大。天然气的相对密度是指在相同温度、压力条件下天然气密度与空气密度的比值,或者说在相同温度、压力下同体积天然气与空气质量之比。天然气烃类主要成分的相对密度为0.5539(甲烷)-2.4911(戊烷),天然气混合物一般在0.56-1.0之间,亦随重烃及CO2和H2S的含量增加而增大。在标准状况下,天然气的比重与密度、相对比重与相对密度在数值上完全相同。天然气中常见组分的密度和相对密度值如下表所示。天然气在地下的密度随温度的增加而减小,随压力的增加而加大。但鉴于天然气的压缩性极强,在气藏中,天然气的体积可缩小到地表体积的1/200-1/300,压力效应远大于温度
18、效应,因此地下天然气的密度远大于地表温压下的密度,一般可达150-250Kg/m3;凝析气的密度最大可达225-450Kg/m3。天然气在地下的密度随温度的增加而减小,随压力的增加而加大。但鉴于天然气的压缩性极强,在气藏中,天然气的体积可缩小到地表体积的1/200-1/300,压力效应远大于温度效应,因此地下天然气的密度远大于地表温压下的密度,一般可达150-250Kg/m3;凝析气的密度最大可达225-450Kg/m3。 天然气中常见组分的密度和相对密度(101325Pa,15.55) 化合物分子式分子量密度相对密度甲烷CH416.0430.67730.5539乙烷C2H630.0701.2
19、6931.0382丙烷C3H844.0971.86141.5225丁烷C4H1058.1242.45352.0068异丁烷C4H1058.1242.45352.0068戊烷C5H1272.1513.04542.4911异戊烷C5H1272.1513.04542.4911新戊烷C5H1272.1513.04542.4911巳烷C6H1486.1783.63742.9753庚烷C7H16100.2054.22993.4596环戊烷C5H1070.1352.96042.4215环巳烷C6H1284.1623.55262.9057苯C6H678.1143.29742.6969甲苯C7H892.1413
20、.88913.1812二氧化碳CO244.0101.85771.5195硫化氢H2S34.0761.43801.7165氮N228.0131.18221.9672第二节 天然气的热力性质2.1 天然气的热值的基本概念和范围(1) 热值高位热值superior calorific value:规定量的燃气在空气中完全燃烧时所释放出的热量。在燃烧反应发生时,压力为p1,温度为t1。在燃烧过程中压力p1保持恒定。完全燃烧后,所有燃烧产物的温度降至规定的反应温度t1。除燃烧中生成的水在温度t1下全部冷凝为液体外,其余所有燃烧产物均为气态。低位热值inferior calorific value:规定量
21、的燃气在空气中完全燃烧时所释放出的热量。在燃烧反应发生时,压力为p1,温度为t1。在燃烧过程中压力p1保持恒定。完全燃烧后,所有燃烧产物的温度降至规定的反应温度t1,所有的燃烧产物均为气态。燃烧参比条件与计量参比条件燃气热值受燃烧反应发生时的温度与压力影响,所以要求标注燃烧参比条件。燃烧参比条件:根据燃气热值的定义,燃烧反应发生时的温度与压力,影响热值的量值。为此在标注燃气的热值时,需要标明燃烧参比条件。由于燃烧参比条件中的压力一般固定为101.325kPa,所以只需标注燃烧参比条件中的温度即可。燃气的体积受温度压力的影响,所以需要标注计量用的参比条件。计量参比条件:燃气是气体燃料,通常是以体
22、积计量的。为此就要考虑温度、压力对体积的影响。在城市燃气界习惯用“标准状态”规定计量体积时的温度与压力。通常1标准立方米是指在压力为101.325kPa,温度为0时的体积。各个国家规定的标准状态中的压力均为101.325kPa。但是,温度就有差异了,甚至于在我国,不同行业规定的温度都不一样,并且很难统一。为此在标注体积热值时,除了标注燃烧参比条件外,还必须标明体积的计量的参比条件,即计量体积用的参比压力与参比温度。既然标注出计量参比温度与压力就没有必要再提“标准状态”了。2.2 爆炸极限 天然气是一种可燃烧的气体,当它与空气混合达到一定的比例时,可以发生爆炸。可能发生爆炸的天然气最低浓度称为爆
- 配套讲稿:
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