产7.2万吨PVC聚合工段工艺初步设计——毕业设计.doc
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1、摘 要聚氯乙烯是由氯乙烯单体均聚或与其他多种单体共聚而制得的合成树脂。本设计是以氯乙烯单体为原料,对年产能力为7.2万吨的PVC悬浮聚合工序的初步设计。收集有关的化工设计资料作参考,按毕业设计大纲和设计任务书的要求进行设计。对聚氯乙烯发展状况及其性质,用途,工艺方法选择作了简要介绍,重点介绍了悬浮聚合法生产PVC聚合工段的设计。本设计在理论学习的基础上,结合生产实践,熟悉了工艺流程、生产方案的选择,掌握了工艺设计中的物料衡算、能量衡算、设备的计算和选型的方法。关键词:聚氯乙烯;悬浮聚合;设计ABSTRACT PVC is a summary of synthetic resin copolym
2、er by the polymerization of vinyl chloride monomer, or a variety of other monomers. This design is the initial design of polymerization section with the annual PVC production capacity of 72,000 tons by suspension polymerization process based on vinyl chloride monomer as raw material. The design is f
3、inished according to the outline of design specification requirements of graduation design by collecting information on the chemical design. Development, properties, purpose and the selection of technology of PVC are briefly introduced. The suspension polymerization production of PVC is focused on.
4、On the basis of theory study and combining with production practice, the process and selection of the production method are known well and the material balance, energy balance and the selection of equipment in process design are grasped.Keywords: PVC; suspension polymerization; design目 录第一章 前言1第二章 P
5、VC的概况22.1 PVC性质22.2 PVC行业发展历程22.3 中国PVC的使用52.3.1 PVC异型材52.3.2 PVC管材52.3.3 PVC膜52.3.4 PVC硬材和板材62.3.5 PVC一般软制品62.3.6 PVC包装材料62.3.7 PVC护墙板和地板62.3.8 PVC日用消费品62.4 中国PVC市场发展分析62.4.1 中国PVC产量62.4.2 中国PVC产量趋势72.5 世界PVC行业的消费情况72.6 中国PVC进出口总量分析82.7目前我国PVC行业面临的问题与任务92.8 聚氯乙烯的包装贮运方法9第三章 聚氯乙烯的工业生产103.1 产品及原料简述103
6、.1.1 产品性质103.1.2 产品性能103.1.3 产品质量标准103.2 原料简述113.2.1 乙炔113.2.2 氯乙烯113.2.3 分散剂123.2.4 引发剂123.2.5 其它助剂133.2.6 去离子水133.3 PVC的生产方法143.3.1 生产路线的选择143.3.2 PVC生产的聚合工艺163.3.3聚合反应机理183.3.4 悬浮聚合工艺19第四章 工艺计算214.1 计算依据214.2 物料衡算224.3 热量衡算234.4 聚合釜的设计264.4.1 体积计算264.4.2 聚合釜的设计274.4.3 夹套的设计274.4.4 搅拌装置的设计284.4.5
7、传热装置的校核294.4.6 传热系数的计算304.4.7底座的选择324.4.8 人孔的设计334.4.9计量槽的设计344.4.10主要管道管径计算和选型35第五章 厂址的选择与车间布置385.1 厂址的选择和要求385.1.1 厂址的选择的依据385.1.2 厂址的选择的原则385.2 车间布置39第六章 非工艺设计项目416.1安全技术与劳动保护416.2 防护416.2.1 防火防爆416.2.2 防腐426.3 卫生等设计426.3.1 供排水426.3.2 取暖与降温436.3.3 通风446.4 自控设计条件45第七章 经济核算46第八章 环境保护498.1 废水处理498.1
8、.1 废水排放标准498.1.2 废水处理方法498.2 废渣处理508.3 废气处理508.4其他三废的处理51第九章 结论52参 考 文 献53致 谢54第一章 前言聚氯乙烯(PVC),由氯乙烯单体(VCM)均聚合或者与其他多种单体共聚合而制成的合成树脂,再配合着稳定剂、增塑剂、高分子改性剂、填料、颜料和偶联剂等加工助剂,经过塑化、混炼、成型加工制成的合成材料。在五大通用合成树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS树脂)中,PVC的原料来源是最丰富,生产成本是最低廉,应用范围是最广的,这些是极富商业价值的宝贵特点。2006年底,我国聚氯乙烯树脂产量为1052万吨每年,居世界第一位。
9、据2009年7月底统计,我国聚氯乙烯树脂产量已达到1800万吨每年。聚氯乙烯行业不断地引进先进技术,国内自主创新技术亦层出不穷,装置生产逐渐规模化集约化,产品质量也稳步提高,消耗在不断降低。2012年中国PVC行业的扩能统计数量在498万吨,而且上半年全部是电石法PVC的扩能投产,预计能力为284万吨。2012年国内PVC新增项目的投产还是集中在陕西、新疆等资源禀赋较强的省份。本次设计是关于年产7.2万吨聚氯乙烯聚合工段工艺初步设计,其中包括:概述部分;PVC工艺流程的确定;工艺相关计算;主要设备选型与计算;技术经济;环境保护等。经比较后,本设计采用悬浮聚合法。本设计是参照株洲化工集团PVC厂
10、生产资料为基础,查阅化工设计手册等设计资料做参考,按毕业设计大纲和设计任务书的要求进行设计,附带有三张设计图纸,包括一张主要设备装配图;一张带控制点工艺流程图;一张车间平面布置图。本设计是在书本理论知识的基础上,结合株洲化工厂的生产实际,参考各种专业文献资料,了解生产工艺流程,进行物料衡算、热量衡算、设备设计和选型等设计。但由于时间和作者能力有限,数据可能不够精准,资料收集不够全面等原因,本次设计难免出现疏漏甚至时错误,恳请老师原谅以及给予批评指正。第二章 PVC的概况2.1 PVC性质PVC概念:聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,简称PVC)是一种无毒、无臭的白色粉末。它的化学
11、稳定性极高,有良好的可塑性。除少数有机溶剂以外,常温下可耐20%以下的烧碱、5060%的硝酸、90%以下的硫酸和任何浓度的盐酸,对于盐类也相当稳定。PVC的耐光性和热稳定性较差,在140以上就可开始分解并放出氯化氢(HCl)气体,以致PVC变色。PVC的电绝缘性极其好,一般不会发生燃烧,在火焰上能燃烧并放出HCl,但离开火焰就会自熄,是一种“自熄性”和“难燃性”物质。PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、辅助加工剂、润滑剂、抗冲击剂、色料、及其它添加剂。具有不易燃性、高强度、优良的几何稳定性以及耐气侯变化性的性质。 PVC对还原剂、氧化剂和强酸都有很强的抵抗力。然而它能够被浓氧化酸如浓硝酸、浓
12、硫酸所腐蚀并且也不适用与氯化烃、芳香烃接触的场合。工业聚氯乙烯树脂主要结构是非晶态的,却也含有一些结晶区域(大约5%),因此PVC没有明显的溶点,约在80左右就开始软化,热扭变温度为(在1.82MPa负荷下)7071 ,在加压下150便开始流动,并且开始慢慢释放氯化氢气体,致使聚氯乙烯开始变色(由黄变棕、红、甚至黑色)。工业上聚氯乙烯重为相对分子质量在4.84.8万范围内,相应的数均相对分子质量为21.95万左右。而绝大多数工业树脂的重为相对分子质量在1020万范围内,数均相对分子质量在4.556.4万左右。硬质聚氯乙烯(未加增塑剂的)具有极好的机械强度、耐燃性与耐候性,能单独用于做结构材料,
13、广泛应用于化工上制造板材、注塑制品和管道。2.2 PVC行业发展历程第一、工业化萌芽阶段1835年,法国化学家雷诺(V Regnault)首先发现了氯乙烯(VCM),3年后他又观察到了PVC树脂,1842年包曼( Baumann )通过研究确定它了的密度和基本结构式。雷诺在实验室采用碱皂法制取了氯乙烯,就是把1,2-二氯乙烷与芳性钾酒精溶液混合,静置4天后,加热进行反应。在这之后人们的大量研究改进,都不适用于工业化生产。最简单的工业生产方法则是1912年德国化学家克拉特(F KLatte)发明的,就是从电石制得乙炔,乙炔在高温和催化剂作用下与氯化氢加成反应,实现了规模化生产。这在PVC树脂工业
14、发展史上意义极其重大。30年后由于乙炔生产的高能耗和高成本,而逐渐被淘汰掉。1940年以后,工业上开始以廉价的乙烯为原料,由乙烯直接氧化制二氯乙烷,在加以热裂解后得到氯乙烯,其副产品乙炔和氯化氢反应制氯乙烯,这就是早期的混合法和联合法。1872年一个叫包曼的科学家开始详细研究发现了PVC树脂。古老的聚合方法是采用热压聚合和光聚合。在二十世纪的一、二十年代里,研究工作很活跃。在改进热压聚合方法的基础之上出现了溶液聚合、引发聚合、悬浮聚合、乳液聚合、连续乳液聚合、和特种聚合等多种方法。其中乳液聚合方法生产比较容易控制,聚合速度较快,能得到比较均一的长链聚合物。1931年小规模工业生产首先在德国本公
15、司实现,而德国大多数工厂均采用是乳液聚合法。1933年美国碳化学公司采用的则是溶液聚合法建立小型的工厂。PVC树脂被发现的100年间,只不过是艺术珍品而已。PVC树脂发展的真正转机则是氯乙烯/乙酸乙烯共聚物和增塑PVC树脂出现。1928年美国联合碳化物公司把乙酸乙烯与氯乙烯共聚使其具有内增塑性质而更容易被加工。可以用作为硬模塑制品和真漆。1932年美国古德里奇公司(B.F.gooDRIch)研究一种用于粘接橡胶与金属罐的新粘胶剂的时候,偶然发现增塑了的PVC树脂富有柔软和富有弹性的“橡胶状”性质,并且耐强碱、强酸腐蚀、制成为弹性高尔夫球和PVC氯苯溶液,后者可制造钳套、鞋跟、雨靴、电线护套、电
16、器绝缘套、帐篷、地板、胶管及金属罐衬里等。1937年英国的ICI公司采用磷酸脂类增塑PVC制得类似橡胶的物质,成功的替代当时极其短缺的橡胶。用于电线的绝缘层。这时PVC才作为有用的高分子材料而进行大量生产。第二、量的增长阶段溶液聚合和乳液聚合是PVC树脂早期工业化阶段主要生产方法,主要用途是替代橡胶制作成涂层、涂布制品、片材、包装容器、棒材等柔性材料。但是乳液树脂杂质含量较多、生产成本较高、性能也很差,限定了其应用范围。1941年美国BFGooDRIch公司悬浮聚合生产PVC树脂,质量很好,特别是电绝缘性、机械强度和耐腐蚀等性能明显要优于乳液聚合法树脂,在耐燃性、耐磨性等方面优于橡胶,因而在电
17、线电缆及铺地材料等方面获得大量的应用,消费量高速增加。并且悬浮法比乳液法操作要简单,助剂用量较少,产品纯度较高,能耗极其少、成本比较低,因而能迅速被世界各国采用。世界PVC树脂生产量在50年代以后才迅速增长,原因如下:(1)单体原料路线转换60年代以前,世界各国都采用电石乙炔法制氯乙烯单体。后来电价格提高,而石油价格相对便宜。每桶石油仅需两三美元,乙烯价格不到电石乙炔的三分之一,于是就开始采用石油乙烯作为氯乙烯单体的原料,由乙烯氯化制得二氯乙烷。1962年二氯乙烷裂解制氯乙烯与乙烯氧氯化制二氯乙烷的平衡工艺被美国BFGoodrich公司开发。其生产装置规模较大,成本相对低,单体纯度比较高,世界
18、各国纷纷采用。于是开始了世界性的原料路线转换。美国在1969年完成了原料路线的转换。日本自1965年开始,引进美国STauffer(固定床氧氯化法)技术与Goodrich(沸腾床氧氯化法)的技术,并自己开发了石脑油裂解烯炔法(吴羽化学公司)与乙烯氧氯化制二氯乙烷,到了1971年美国也基本上淘汰了电石乙炔法,只有电、煤、水与石灰石资源非常丰富的电器化学公司青海工厂将5万吨/年电石乙炔法装置进行了保留。原料路线转换后,生产成本下降了26%,电耗降低了90%,生产规模扩大了,树脂产量急速上升。其他国家也大致如此,单体原料路线转换,促使PVC进入了新的历史发展阶段。(2)聚合方法的改进自40年代悬浮聚
19、合法替代了溶液聚合法和乳液聚合成为主流生产方法以后,五六十年代悬浮聚合工艺又有了进一步完善,特别是聚合后的处理,干燥,包装,贮运的密闭化,减少了尘埃。大大提高了产品质量。同时。乳液聚合方法也有了改进。1966年法国RhonePoulenc公司开创了微悬浮聚合法,其所制备的糊树脂质量更好,其生产效率更高。这两种方法生产的产品各有特别的用途,因此取代了经典的乳液法成为糊树脂的两种主要生产方法。1956年法国开发的本体聚合法可以制造杂质更少、更加透明、电气性能和加工性能更好的树脂,促使PVC树脂应用领域扩大。(3)PVC硬制品加工与应用技术有新发展在五六十年代树脂质量有所提高的同时,出现了硬质制品成
20、型加工的新型热稳定剂和挤出机,促进了硬制品的加工与应用。特别是在建筑和电子领域打开了应用。一、技术进步阶段正当世界PVC产量迅速增长之时,VCM致癌性问题几乎危及PVC行业的存亡。经查明,VCM自身虽没有致癌性,但在体内新陈代谢条件下会转化为致癌成分,是否致癌要在一定的浓度范围内。于是各国纷纷建立法规限制PVC中残留单体含量和PVC生产区域的VCM含量。PVC厂商花费大量投资研究对策和改造生产环境。例如美国大约投入了1.8亿美元,日常操作费用也增加了700多万美元。推出了减轻粘釜,密闭化操作,高压水自动清釜,生产环境强化通风、大气中VC浓度自动监测报警,聚合釜大型化和自动控制,浆料和废水汽提,
21、连续沉降离心分离,物料输送机械化、密闭化等一系列技术措施。VCM毒性问题出现虽然影响了当年PVC的产量(当年全世界PVC减产12%,美国、日本减产20%),提高了PVC的生产成本,但是也促进了PVC行业的技术进步。这些技术一直运用至今。这一时期,PVC 悬浮聚合和连续乳液聚合方法的生产技术日趋完善。在加工应用方面,为避开用于包装材料的PVC增塑剂迁移和VCM 毒性问题, PVC厂商把产品市场转向硬质制品。恰遇70年代建筑市场兴旺,新建房屋和旧房维修改造量大,传统建筑材料涨价。而PVC建材制造简单,容易安装、重量轻,使用寿命长,不需油漆,维修费用低,抗腐蚀性好,耐燃、而且价格低,因此迅速进入了建
22、材市场,美国PVC建材占PVC总消费量的66%以上。二、高性能化和高效化发展阶段80年代,西方国家出现了二次世界范围的经济萧条,严重冲击了建筑业,因而造成了PVC产品的滞销、产量下降。同时,石油危机使油价从70年代以前是23美元/桶上涨到1982年的35美元/桶。PVC 生产成本的提高使的一些企业亏损倒闭。面对这种困境,PVC 厂商们采取多方面的措施,向组织机构调整要效益,向节能降耗管理要效益,向产品结构要效益。使世界PVC 年增长率继续保持在5%的发展速率。而进入21世纪,油价除了在2001年走低过,之后价格一路飙升,在今年更是创纪录超过了70美元/桶。油价高企显然提高了PVC制造成本,PV
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