产10万吨甲醇原料气脱硫工艺设计毕业论文.doc
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1、年产10万吨甲醇原料气脱硫工艺设计The process design of removing the sulfur from the raw gas in: 目录摘要IAbstractII主要符号说明III引言1第1章 综述21.1概述21.2合成甲醇水煤气脱硫的现状21.3脱硫的方法21.4脱硫方法的选取31.5改良ADA的简述41.6 ADA的物理化学性质41.7改良ADA脱硫的优缺点41.7.1优点41.7.2缺点5第2章 脱硫工艺流程设计62.1改良ADA脱硫发反应机理62.2工艺流程62.3.1吸收液指标82.3.2温度对脱硫效果的影响92.3.3CO2对脱硫效果的影响92.3.4
2、溶液PH对脱硫效果的影响92.4主要设备介绍92.4.1脱硫塔92.4.2喷射再生槽102.4.3硫泡沫高位槽102.4.4熔硫釜11第3章 吸收过程的工艺计算123.1甲醇产量对应水煤气处理量123.2物料衡算133.2.1H2S脱除量133.2.2吸收剂用量133.2.3生成Na2S2O3消耗H2S的量133.2.4Na2S2O3生成量133.2.5理论硫回收量133.2.6理论硫回收率133.2.7生成Na2S2O3消耗纯碱的量133.2.8硫泡沫生成量133.2.9入熔硫釜硫膏量143.2.10回收率143.3热量衡算143.3.1吸收塔热量衡算143.3.2熔硫釜热量衡算153.4填
3、料吸收塔计算153.4.1塔径及气速的计算163.4.2填料层高度计算173.4.3压降的计算183.4.4填料个数及持液量的计算193.5喷射再生槽的计算203.5.1槽体203.5.2喷射器203.6辅助设备的选型223.6.1液体分布装置223.6.2支撑板的选取223.6.3封头233.6.4人孔233.6.5填料塔高度233.7壁厚的计算233.7.1塔体壁厚233.7.2封头壁厚243.8机械强度的校核253.8.1质量载荷253.8.2风载荷和风弯矩的校核263.8.3地震载荷27结论29致谢30参考文献31附录32年产10万吨甲醇原料气脱硫工艺设计摘要:脱硫对水煤气合成甲醇有重
4、要意义,由于硫对化工设备具有较强的腐蚀,如果水煤气的脱硫效果达不到指定的标准,会导致催化剂中毒,破坏生产过程。湿法脱硫广泛用于水煤气脱硫,脱硫效果比较明显,可以批量化处理含硫水煤气。并且可以回收有价值的硫元素,水煤气的处理量大,可以连续生产。本设计采用采用湿法脱硫中的改良ADA法进行脱硫,该方法技术工艺成熟,脱硫效果明显可以大规模生产。本设计对合成甲醇原料气净化脱硫工艺进行了设计计算,计算结果如下:水煤气的脱除量40000,ADA溶液的用量800;进吸收塔水煤气所携带的热量kJ/h,出吸收塔的净化气所携带的热量kJ/h,塔径为2.8m,塔高度为12.6m。关键词:水煤气 ADA法 湿法脱硫Th
5、e process design of removing the sulfur from the raw gas in 100kt/a methanolAbstract:Desulfurization plays an important role in methanol synthesis by water gas, because chemical equipments can be corroded by sulfur in water gas. If the desulfurization effect of water gas can not meet the standard, t
6、hat will lead to catalyst poisoning. It has an vital effect that would damage the process of yielding methanol. The wet FGD is widely used in water gas desulfurization. Desulfurization effect is very good. Water gas by this way will be removed sulfur in batch. Sulfur can be recovered in the process
7、of desulfurization. By this way water gas processing capacity is improved greatly. And the sulfur in water gas is removed continuously. Improved ADA method of the wet desulfurization is used in this design to remove sulfur. The technical process is mature. And the effect of desulfurization is perfec
8、t. With this method, water gas in large scale is tackled with. The design is about the water gas desulfurization process, and from it we can draw the calculations as follows: the amount of the water gas that is coped with is 40,000m3/h; the ADA solution used in the process is 800m3/h;the heat carrie
9、d by the water gas into the absorber is 9,966,305.357kJ/h;the heat carried by the purge water gas out of the absorber is 6,976,413.763kJ/h; the diameter of the tower is 2.8m; the height of the tower is 12.6m.Key words: Water gas;ADA method;aqueous method desulfurization主要符号说明序号符号意义单位01Ci焦炉煤气中H2S初始含量
10、g/m302液体体积流量03压力Mpa04ADA溶液的密度05热量06液体的热量07原料气的摩尔流量08气体温度09筒体壁厚10喷淋密度11原料气的平均比热容J/Kg.12气体的质量流量13泛点气速14空塔气速15传质面积16塔径17填料高度18风载荷19风弯矩20地震载荷21I惯性距引 言甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。在合成甲醇之前,首先,制成含H2和CO等组分的水煤气,然后,采用各种净化方法,除去气体中
11、的灰尘、H2S、有机硫化物、CO、CO2等有害杂质,以获得符合甲醇合成要求的洁净的水煤气,最后,在合成工段合成甲醇。对粗原料气进行净化处理,主要是出去粗水煤气中的H2S,因为它对化工设备,腐蚀较大,并且能导致催化剂中毒,使后续的甲醇合成阶段无法进行,因而必须的脱除,并且在脱除的过程中可以得到有价值的硫元素,为其它的化工工艺过程提供了原材料。煤气脱硫的方法,主要有改良ADA法,环丁砜法、NHD法、低温甲醇洗SCS法、栲胶法,改良ADA法广泛应用于水煤气脱硫。水煤气脱硫中,改良ADA法是一种化学吸收过程。它的主要成分是碳酸钠、碳酸氢钠、ADA、偏钒酸钠。ADA脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小,
12、并且沸点高,冰点低,蒸汽压低,对H2S气体具有很强的选择吸收性。改良ADA法,在脱硫工程中,吸收剂可以再生,因而能循环使用。吸收了H2S的吸收剂,经过化学反应和过滤,可以得到有价值的硫磺,为其它的化工工艺提供了原料。因而,改良ADA法,广泛应用于水煤气脱硫。第1章 综述1.1概述作为贫油、缺气的能源需求大国,我们必须合理利用我国丰富的煤炭资源1。煤炭资源的加工形成的水煤气,广泛应用于合成甲醇、氨气等化工产品。但作为原料气的水煤气中都含有一定数量的硫化氢和有机硫化物(主要有羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚等),能导致甲醇、合成氨生产中催化剂中毒,增加液态溶剂的黏度,腐蚀、堵塞设备和管道,影响产品质量
13、2。并且水煤气直接燃烧会形成大量的有害气体,如果排放到空气中会造成环境污染,危害人体健康。因此为了保持人们优良的生存环境和提高企业最终产品质量,对水煤气进行脱硫是非常必要的。1.2合成甲醇水煤气脱硫的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种:热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在我国,热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段,还有待于进一步完善,而冷煤气脱硫是比较成熟的技术,其脱硫方法也很多。冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫。煤气干法脱硫技术应用较早,最早应用于煤气的干法脱硫技术是以沼铁矿为脱硫剂的氧化铁脱硫技术,之后,随着煤气脱硫活性炭的研究成功及其生产成本的相对降低,活性炭脱硫技术也开始被广泛应用3。干法
14、脱硫既可以脱除无机硫,又可以脱除有机硫,而且能脱至极精细的程度,但脱硫剂再生较困难,需周期性生产,设备庞大,不宜用于含硫较高的煤气,一般与湿法脱硫相配合,作为第二级脱硫使用。1.3脱硫的方法目前在大型甲醇装置中大多采用湿法脱硫4。湿法脱硫按脱硫溶液的吸收、再生性质可分为氧化法、化学吸收法和物理吸收法三类。甲醇装置大多使用铜系催化剂,它具有低温活性好,转化率高,选择性好等优点,但对原料气中的硫质量分数有较高的要求,否则会导致催化剂失活,影响产量和催化剂寿命。因此,甲醇装置均有脱硫工序。硫在原料气中均以气态存在,包括无机硫和有机硫。无机硫主要是硫化氢,有机硫包括硫氧碳、二硫化碳、硫醇等成分,目前使
15、用的铜系催化剂均要求原料气中硫质量分数小于0.110-6。现将大型甲醇装置中几种常用的脱硫方法予以介绍。其中包括ADA法(改良蒽醌二磺酸钠法)、环丁砜法、NHD法、低温甲醇洗SCS法4、栲胶法等。改良ADA法原理:ADA脱硫属于氧化法,ADA的吸收与再生可分为以下 4步:(1)在PH值为8.59.2的ADA溶液内,稀碱液吸收硫化氢,生成硫氢化物;(2)在液相中,硫氢化物与偏钒酸盐反应,生成还原性焦钒酸钠,并析出硫;(3)还原性焦矾酸钠与氧化态ADA反应,生成还原态的ADA,而焦钒酸盐则为ADA所氧化,再生为偏钒酸盐;(4)还原态ADA为空气氧化再生。 环丁砜法原理:环丁砜法是属于物理与化学吸收
16、相结合的方法,采用环丁砜(化学名称1.1一二氧化四氢噻吩)与烷基醇胺的混合溶液作吸收剂,其中烷基醇胺是一乙醇胺或二异丙醇胺。在相同的条件下,硫化氢在环丁砜溶液中的溶解度是在水中溶解度的7倍,因此硫化氢以溶解方式被吸收,属于物理吸收法。NHD法原理:NHD脱硫属于物理吸收法(南化集团研究院开发),主要成分是聚乙二醇二甲醚。它具有沸点高、冰点低、蒸汽压低,对H2S,CO2,COS等酸性气体有很强的选择吸收性,其化学稳定性好,挥发损失小,对碳钢设备无腐蚀性,对环境无毒害,属于清洁生产工艺。低温甲醇洗SCS法原理:甲醇在加压情况下,温度约为4O时,对原料气中的H2S,CO2,H2O及轻油进行有选择的物
17、理吸收。由于H2S和CO2等气体在甲醇中的溶解热很大,甲醇吸收过程中溶液温度不断升高,因此增设氨制冷系统补偿。 栲胶法原理:栲胶的脱硫液以碳酸钠溶液为吸收剂,栲胶为载氧催化剂,少量偏钒酸钠和酒石酸钾钠等作为添加剂组成。栲胶脱硫中,碳酸钠溶液吸收的硫化氢很快被氧化为单质硫,因此,脱硫液中硫化氢的平衡分压比一元催化法低,其吸收硫化氢的推动力大,有利于提高脱硫精度和脱硫效率5。1.4脱硫方法的选取对于大规模生产的水煤气脱硫,一般都采用湿法脱硫,湿法脱硫的种类如前所述,包括ADA法(改良蒽醌二磺酸钠法)、环丁砜法、NHD法、低温甲醇洗SCS法、栲胶法等。其中栲胶法是近几年刚研发的脱硫方法,脱硫效果明显
18、,费用较低,环境污染少,是比较理想的脱硫方法6。但栲胶法脱硫所需设备较多,并且设备投资较大,工艺操作也比较复杂,而改良ADA法,在我国得到广泛的应用,其生产工艺成熟,运行稳定可靠,因此我国的大多数化工厂都是采用改良ADA法。经过上面的分析,在合成甲醇原料气脱硫工艺设计中我采用改良ADA法。1.5改良ADA的简述ADA法是英国西北煤公司与克莱顿胺公司共同开发的,于1959年在英国建立了第一套处理焦炉气的中间试验装置,1961年初用于工业生产。但由于此方法析硫的反应速度慢,需要庞大的反应槽,并且为防止HS-进入再生塔引起副反应,溶液中HS-的浓度必须控制在(50100)10-6之间,溶液的硫容量很
19、低,因而使ADA法的应用受到限制。为此,研究者对ADA法进行了改进,在ADA溶液中添加了适量的偏钒酸钠、酒石酸钾钠。偏钒酸钠在五价钒还原成四价钒的过程中提供氧,使吸收及再生的反应速度大大加快,提高了溶液的硫容量,使反应槽容积和溶液循环量大大减少。酒石酸钾钠的作用是防止钒形成“钒-氧-硫”态复合物,沉淀析出,导致脱硫液活性下降7这样使ADA法脱硫工艺更趋于完善,从而提高气体的净化度和硫的回收率,经改进的ADA法被称为改良ADA法。1.6 ADA的物理化学性质ADA是蒽醌二磺酸的缩写5。作为染料中间体,它有几种主要的异构体。ADA的这几种异构体中在产品中含量较高有:1.52ADA,1.82ADA,
20、2.62ADA,2.72ADA5。其中2.62ADA与2.72ADA的脱硫活性较好,而2.72ADA又优于2.62ADA。两者在水中溶解度相差约一个数量级,实际溶液中由于H2S反应不彻底和伴生的副反应,溶液中存在Na2SO4、NaCNS、Na2S2O3等副产品,这些副反应产物随着脱硫生产操作的运行,在脱硫液中逐渐积累,当达到相当含量时,会使2.62ADA和2.72ADA溶解度快速下降,影响脱硫效果,而且析出的ADA伴随硫磺夹带出脱硫系统,增加ADA消耗。1.7改良ADA脱硫的优缺点1.7.1优点ADA作为染料中间体,它有多种主要的异构体。ADA的这几种异构体中,在产品中一般含量较高,便于提取。
21、脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小8。脱硫效率很高,所析出的硫容易浮选和分离。ADA脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔。煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。1.7.2缺点脱硫过程中偶尔会发生堵塔现象4。所需脱硫剂价格有点昂贵。这一章主要介绍了水煤气的脱硫方法并且确定了自己所选用的脱硫方法(改良ADA法),下一章将介绍改良ADA法的脱硫工艺流程。第2章 脱硫工艺流程设计2.1改良ADA脱硫发反应机理最新的研究结果表明,改良ADA法反应历程如下8。(1)碱液吸收硫化氢2Na2CO3+2H2S
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