10万吨裂解乙烯抽余液制异丁烯和2丁烯项目初步设计.doc
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1、毕业设计(论文)题 目10万吨裂解乙烯抽余液制异丁烯和2-丁烯项目初步设计 系 (院)化学与化工系专 业化学工程与工艺班 级09化工本二学生姓名刘涛学 号2009022618指导教师张岩职 称讲师二一三年六月十八日独 创 声 明本人郑重声明:所呈交的毕业设计(论文)是本人在指导老师的指导下独立进行研究工作所取得的成果成果不存在知识产权争议。尽我所知除文中已经注明引用的内容外本设计(论文)不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。 作者签名: 二一三年 月 日毕业设计(论文)使用授权声明本人完全了解
2、滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版同意学校保存学位论文的印刷本和电子版或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计(论文);同意学校在不以营利为目的的前提下建立目录检索与阅览服务系统公布设计(论文)的部分或全部内容允许他人依法合理使用。(保密论文在解密后遵守此规定) 作者签名: 二一三 年 月 日10万吨裂解乙烯抽余液制异丁烯和2-丁烯项目初步设计摘 要通过对裂解乙烯抽余液制备异丁烯工业的了解,分析各种制备工艺方案的优缺点,确定裂解乙烯抽余液制异丁烯和2-丁烯的工艺。根据工艺条件及工艺参数,用Aspen软件对整个工艺流程进行了模拟,
3、对反应器、精馏塔进行了模拟设计。通过模拟得出精馏塔的相关数据,包括理论、实际塔板数,塔径,进料位置等。设计中主要列出了设计的步骤,包括参数的设定,物性方法的选择等。然后对冷凝器和再沸器进行了设计选型。最后画出该设计的工艺物料流程图,带控制点的工艺流程图,车间布置图等。关键词:异丁烯;精馏塔;Aspen Plus;模拟与优化The Preliminary Design of 100,000 Tons of Ethylene Decomposition Raffinate to Make the Isobutene and 1-buteneAbstractBased on the pyrolysi
4、s of ethylene raffinate for preparing isobutene industry and analysis of the advantages and disadvantages of Various preparation process, the craft of the preperation of isobutene and 1-butene was determined. According to process conditions and process parameters, the entire process, the reactor and
5、 a distillation column were designed by using Aspen software to simulate.Also the corresponding data including theoretical and actual plate number, column diameter, feed location were obtained through simulating.The main steps of the design including the the setting of parameters and the choice of t
6、he property method were listed. Then the condenser and reboiler were selected through the design.Finally a flow chart of the design process material, process flow diagram with control points and the plant layout diagrams were drawn through the software.Keywords: Isobutylene; Rectifying Column; Aspen
7、 Plus; Simulation and Optimization目 录绪 论1设计任务书2第一章 工艺流程设计31.1目前较常见的工艺方法31.2本设计的工艺流程以及优势5第二章 工艺流程的模拟与物料衡算62.1Aspen plus中物性方法的选择62.1.1 物性方法分类62.1.2 常用物性方法介绍72.1.3 本工艺物性方法的确定72.2 工艺流程的全局设定72.3反应器模块参数设定与模拟结果92.3.1反应物进料的确定92.3.2反应器参数设定102.3.3 反应器的模拟优化结果112.4 A3精馏塔参数设定与过程模拟112.4.1简洁法模拟精馏塔112.4.2严格法模拟精馏塔12
8、2.4.3 塔体工艺设计202.5物料衡算遵循的原则212.5.1车间物料衡算222.5.2 临氢异构反应器物料衡算222.5.3异丁烯2-丁烯分离塔物料衡算24第三章 附属设备的设计253.1冷凝器的选型253.2再沸器的选型26第四章 整个厂区的布置284.1 设计依据284.2 编制原则284.3总平面布置要求284.4厂区总体布置概述294.5 分区布置304.5.1生产区304.5.2辅助车间布置304.5.3绿化布置314.5.4 生产管理及生活服务设施32第五章 设备布置的设计325.1 车间设备布置要求325.1.1 设备排列顺序325.1.2 设备排列方法325.1.3 操作
9、间距325.1.4 安全距离335.2 塔和立式容器的布置335.3 换热器的布置33参考文献34致谢34绪 论一般情况下,异丁烯是一种无色但是稍微有点气味的气体,它的相对密度是2.0(空气=1),不溶于水,易溶于大多数的有机溶剂。沸点-6.9,熔点-140.3,饱和蒸汽压是131.52kPa(0),燃烧热为2705.3kJ/mol,临界温度144.8,临界压力3.99MPa。该品是一种易燃气体,且具窒息性。按照纯度的不同,可以将异丁烯分为低纯度异丁烯和高纯度(聚合级)异丁烯。低纯度异丁烯是抗氧剂、农药及其他精细化工品的基础原料。而聚合级异丁烯是丁基橡胶和其他高分子聚异丁烯合成必不可少的单体原
10、料1。由此可见,异丁烯是一种非常重要的有机化工原料,有着极其广泛的应用。尤其是近年来,随着异丁烯下游产品的开发和利用,异丁烯的需求量不断的上升,并且有供不应求的趋势。精馏过程是一个分离过程,人们经常利用精馏塔来分离不同沸点的液相混合物,故其广泛应用于石化企业当中。化工生产过程中所处理的原料、中间产物和粗产品等几乎都是由多个组分组成的混合物,而且其中大部分是均相物系。生产中为了满足贮存、加工和使用的要求,经常需要将这些混合物分离成为浓度较高的单体物质,精馏就在其中承担着一项非常重要的任务。精馏在石油化学工业中的应用广泛,历史悠久,是分离过程中最重要的单元操作之一。精馏过程是根据液体混合物中各组分
11、挥发度的不同,经过多次的部分气化和部分冷凝达到轻重组分分离的过程,该过程主要用到的是塔设备,塔设备是化工生产中的重要的设备之一。异丁烯和2-丁烯的沸点相差比较大,采用简单的精馏过程就可以将它们两种物质分开,并能够达到很好的分离效果,故异丁烯制备过程就采用以临氢异构为反应核心的精馏过程进行分离。本设计对异丁烯和2-丁烯精馏浮阀板式塔做了较为详尽的叙述,并且用aspen对其整个过程进行模拟与优化,已得到最佳的操作参数。设计任务书1.设计题目10万吨裂解乙烯抽余液制异丁烯和2-丁烯项目初步设计2.设计目的意义工业上获取高纯度异丁烯的主要原料是碳四抽余液,它是碳四经过前期丁二烯抽提后的剩余副产物,包含
12、异丁烷、1-丁烯、2-丁烯、正丁烷以及少量炔烃和二烯烃,其中异丁烯的质量含量较高,约为4050%。由于异丁烯和1-丁烯的沸点差别很小(小于1),异丁烯与正丁烷、异丁烷的沸点也很接近,所以不能通过简单精馏的方式从碳四抽余液中分离出较高纯度的异丁烯。为了使裂解乙烯的抽余液得到最充分的利用,本设计拟建立一套以临氢异构为核心的精馏装置来分离出异丁烯和2-丁烯,为实际的生产提供相关的理论依据。3.设计任务及操作条件物料组成:异丁烯45% 1-丁烯30% 2-丁烯15% 正丁烷10%(质量分数)产品组成:馏出液异丁烯含量98%塔釜液异丁烯含量2%操作压力:中压操作加热体系:间接蒸汽加热,加热蒸汽压力为0.
13、8MPa冷凝体系:循环冷却水进口温度20,出口温度30料液定性:料液视为理想体系年处理量:10万吨工作日:每年工作日为300天,每天24小时连续运行塔板类型:浮阀板塔板 所在厂址:滨州4.设计内容:(1)异丁烯制备过程的工艺流程设计;(2)aspen模拟整个流程;(4)附属设备设计与选型;(5)画出整个工艺的物料流程图和带控制点的工艺流程图;(6)参考文献等。第一章 工艺流程设计1.1目前较常见的工艺方法由于异丁烯和1-丁烯的沸点差别小于1,异丁烯与正丁烷、异丁烷的沸点也较为接近,所以不能通过简单精馏的方法从碳四抽余液中分离高纯度异丁烯。目前得到高纯度异丁烯的方法主要有:(1)硫酸萃取法2硫酸
14、萃取法是工业上最早采用的制备异丁烯的方法,该法利用约50%左右的硫酸与碳四馏分中的烯烃发生酯化反应,同时伴随着异丁烯的水合副反应,1-丁烯的酯化反应速率相当慢,只有异丁烯的2%左右,所以利用这种速率的差异便可以将异丁烯从碳四馏分中分离出来。硫酸萃取法的代表性流程为CFR流程,主要工艺为:把约50%左右的硫酸和碳四抽余油混合后引入反应器,在1216KPa和50温度下反应后进入分离器;分离器下层的硫酸叔丁酯和叔丁醇混合物经闪蒸后进入分解塔中,在分解塔内部,硫酸叔丁酯分解为叔丁醇和硫酸,硫酸经过回收后再次循环至反应器中重复使用,而叔丁醇则进一步分解为水和异丁烯;所得到的含异丁烯的混合物经过压缩之后进
15、入蒸馏塔,在蒸馏塔塔顶得到高纯度的异丁烯产品。硫酸萃取法的优点是不仅耗能低,而且异丁烯的回收率和纯度都很高,但是这种方法也有它的缺点,缺点是设备腐蚀较为严重,并且会产生大量废水。(2)丁烷脱氢法3丁烯脱氢法可以再细分为异丁烷脱氢法和正丁烷脱氢法两部分。正丁烷脱氢法中的代表工艺是UOP公司的Butame工艺,此工艺采用氯化的Pt/Al2O3作为催化剂,回收率高达98%,正丁烷的转化率也可以达到55-60%。异丁烷脱氢法主要是由脱氢反应、催化剂再生和产品分离三部分组成,异丁烷脱氢法中是以Luus公司的Catofin工艺和UOP公司的Olefiex工艺为代表,其中Catofin工艺应用最广泛。该工艺
16、的反应压力约为34-50kPa,温度为593-688,并且采用的催化剂为负载有氧化铬的氧化铝,由此一来异丁烷单程转化率可以达到55%以上,选择性也很高,约为91-93%。丁烷脱氢法在能源丰富国家中应用比较广泛,但在我国,由于丁烷资源比较少,并没有丁烷脱氢工艺的大量应用。(3)甲醇醚化-裂解法4醚化-裂解方法是国内目前最为重要的高纯度异丁烯生产方式,它的原理是利用异丁烯和甲醇的醚化反应将异丁烯分离出来,主要包括以下几个步骤:将碳四抽余液和甲醇充分混合后,进入到反应器中,在强酸性交换树脂的作用下,甲醇和抽余碳四中的异丁烯发生反应生成甲基叔丁基醚,并从混合反应物中分离出来;然后将提纯之后的MTBE引
17、入到裂解反应器中,将MTBE裂解生成异丁烯及甲醇;最后,将裂解反应的产物分别通过精馏塔和水洗塔,脱除掉残留的未反应的MTBE、甲醇和副反应产物,得到产品高纯异丁烯。该方式涉及到的反应比较多,中间产物也较多,其中主反应为裂解反应和醚化反应,副反应包括异丁烯水合、异丁烯二聚以及甲醇脱水的反应。主反应的选择性比较高,在醚化阶段,抽余碳四中的异丁烯转化率高于99%,而异丁烯的选择性和裂解反应中MTBE的转化率也可以达到99%。因为中间产物甲基叔丁基醚是一种重要的汽油添加剂,能够非常有效的改善汽油的爆震性,应用极其广泛,所以,采用此种方法生产高纯度异丁烯是我国现阶段最重要的途径之一。醚化-裂解法虽然有很
18、多的优势,但它的缺点也是显而易见的,它副反应多,再加上甲醇与中间产物MTBE可能形成共沸物,需要用水来洗涤甲醇,这样做的结果就是,工艺中存在大量的分离设备,并且流程复杂,能耗高,经济性很差。(4)水合一脱水法水合一脱水法是利用异丁烯在酸性环境下的水合及脱水反应,主要包含以下步骤:抽余碳四馏分和水混合后进入到水合反应器内部,异丁烯和水反应生成叔丁醇并且从抽余碳四混合液中分离出来;将提取后的叔丁醇引入到裂解反应器中,叔丁醇裂解生成异丁烯和水;将上一步的产物引进萃取塔,分离出未反应完全的叔丁醇,得到异丁烯。水合法具有很多的优点:投资少、无腐蚀性和环境污染小,具有很好的应用前景。但是反应过程中所用到的
19、催化剂在比较高的温度下,强度会有所降低,很容易破碎,碎裂后的树脂会导致反应器压降上升,这将导致异丁烯收率和转化率均有显著的降低;此外,由于树脂的导热性比较差和水合反应是一个放热反应,很容易导致树脂局部过热,从而导致催化剂的活性降低,并且造成副反应剧增。怎样获得活性大、强度高的催化剂,以及设计出合理的反应器,是该工艺的技术难点。目前技术比较成熟的水合法工艺是ARco工艺5,该工艺采用的是自制的树脂催化剂,在反应压力为1.38MPa,温度为150时,产品异丁烯转化率达97%,纯度达到99.95%。1.2本设计的工艺流程以及优势现阶段,在我国聚合级的异丁烯及其下游产品的供需矛盾一天天加重,而国内聚合
20、级异丁烯的成本一直降不下来,产品缺乏价格优势。传统的醚化-裂解工艺中又涉及到二甲醚、仲丁醇等副产物的脱除和中间产物MTBE的纯化,需要复杂的分离步骤才能得到最终的产品;分离出异丁烯之后的醚化碳四馏分必须脱除残留的甲醇杂质后才能进一步利用,设备投资和工艺的操作费用很高,经济性较差。另外,我国的异丁烷资源匮乏,使用丁烷脱氢法制备高纯度异丁烯在我国也不太容易实施,所以寻找一种新的方式来对碳四馏分加以利用是亟待解决的一个问题,并且可以得到高纯度的异丁烯。基于以上分析,本课题初步打算以丁烯异构反应为核心的反应精馏工艺来分理出碳四馏分中的异丁烯和2-丁烯,该工艺是一种投资少、节能低碳的异丁烯分离技术,具有
21、很好的发展前景。临氢异构是在氢气氛围中进行的双键转移反应,催化剂是负载型金属催化剂。临氢异构技术要求的反应温度低,可有效解决高温异构工艺中存在的反应温度高、生产成本高以及原料适应性差、生产连续性差等难题,该工艺易于与反应精馏工艺配套,进一步实现正丁烯各种异构体的分离及化工利用。并且,此工艺还有如下优点:异构反应一般为可逆反应,可以通过调节参数的方式改变目的产物的纯度,适应性高6。本工艺采用1-丁烯异构成2-丁烯,和2-丁烯临氢异构生成异丁烯,避免用MTBE作中间原料,减少其对环境构成的威胁7。由于异丁烯与2-丁烯分离的难易程度比1-丁烯与异丁烯分离容易得多,所以必须先将混合物中的1-丁烯装化为
22、2-丁烯。在加氢异构化反应器中,混合液中的1-丁烯被异构化为2-丁烯,异构化产物物流经换热进入一个精制分离塔中段,精制分离塔塔顶获得产品异丁烯物流,塔釜釜液为剩余混合碳四物流,剩余混合碳四物流进入萃取精馏单元,萃取精馏塔塔顶得到正丁烷,溶剂回收塔塔顶得到2-丁烯8。总的工艺流程图1.1所示:图1.1总工艺流程图序号装置名称主要功能A1临氢异构反应器将1-丁烯转化为2-丁烯A2换热器对混合物进行换热A3普通精馏塔将异丁烯和2-丁烯、正丁烷分离A4萃取精馏塔将2-丁烯和正丁烷的混合物经过萃取精馏制成高纯度的2-丁烯A5溶剂回收塔将萃取剂和2-丁烯分离第二章 工艺流程的模拟与物料衡算2.1 Aspe
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