延迟焦化装置工艺及操作.doc
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1、延迟焦化装置工艺及操作培训目标(一) 精通延迟焦化生产操作,能组织、指挥装置生产;(二) 解决装置的生产技术难题;(三) 能对装置生产工况进行指导优化。1、概述1.1焦化生产工艺简介一九三0年,第一套工业化生产的延迟焦化装置投产以来,焦化技术发展很快。特别是一九三八年水力除焦技术在延迟焦化装置上应用后。焦化方法有釜式焦化、平炉焦化、延迟焦化(Delayed Coking)、接触焦化和流化焦化(Fluid Coking)等五种。其中延迟焦化,由于它的工艺技术简单、操作方便,装置的灵活性大,开工率高及开工周期长等优点,发展较快。世界上85%以上的焦化处理能力都属于延迟焦化类型,只有少数国家(如美国
2、)的部分炼油厂采用流化焦化。1.2延迟焦化生产概况延迟焦化装置生产过程主要由焦化分馏部分、加热炉部分、焦炭塔部分、吸收稳定部分、干气及液化气脱硫部分、冷切焦水部分、吹汽放空部分组成。1.3荆门分公司延迟焦化装置简介荆门分公司延迟焦化装置始建于一九七0年。由北京设计院设计,当年建成、当年投产。原设计处理能力40万吨/年,“一炉两塔”工艺;一九九六年由北京设计院和荆门石化总厂设计院对原装置进行扩能改造,处理能力提高到60万吨/年,“两炉四塔”工艺;一九九九年,由荆门石化总厂设计院设计了吸收脱硫系统,处理能力为4.8万吨/年,采用柴油单吸收流程;二00四年,仍由北京设计院和荆门石化总厂设计院共同对原
3、装置进行改造,处理能力提高到100万吨/年,“三炉六塔”工艺,装置改造后增加了吸收稳定系统、液化气脱硫系统。装置原料采用减压渣油掺兑20%比例的丙烷半沥青,还有部分催化装置油浆等。吸收稳定、脱硫部分设计处理能力11万吨/年。荆门分公司延迟焦化装置包括三炉六塔3个系列,焦化设计处理能力为100万吨/年,包括焦化、分馏、吸收稳定和干气液化气脱硫系统。荆门分公司延迟焦化装置于1970年投产,几经改造于2004年11月扩能到100万吨/年。3个系列焦化共用一个分馏塔及吸收稳定系统;其中I、II系列延迟焦化装置加热炉为单面辐射炉、焦炭塔采用无井架水力除焦系统,III系列延迟焦化加热炉为双面辐射、焦炭塔直
4、径为6800,采用有井架水力除焦系统。3个系列延迟焦化装置的主体设备情况见表11。该装置工艺流程为:原料渣油与热的脱油沥青混合后进加热炉对流段加热,再进分馏塔下部,换热后的重油和循环油从分馏塔底由辐射泵抽出送至加热炉辐射段,加热后进入焦炭塔。富气经过压缩机提压后进入吸收稳定、干气液化气脱硫系统进行吸收解吸分离和脱硫,干气作为制氢装置原料,酸性气送环保车间生产硫磺或硫酸。焦化反应是在高温条件下热破坏加工渣油的一种方法。其目的是为了得到石油焦、汽油、轻柴油、裂化馏分油和气体。焦化过程是一种分解和缩合的综合过程。原料油一般加热到350后开始热解,分子中最弱的链或链首先断裂,低分子产品以气相逸出,而液
5、相中的各自由基则反应成更稳定的芳烃或缩合成稠环芳烃,随着温度的升高反应加剧,而分子量大的缩合产物则继续脱氢缩合,最后成为焦炭。分解反应是吸热反应,而缩合反应是放热反应。当原料性质不同、操作条件及加工方法不同时,烃类在高温下的反应是不一样的。焦化反应的机理较为复杂,一般简单表示为:汽油柴油裂化馏分油 高分子烃类胶质沥青质炭青质焦炭 综合的大分子芳烃渣油热分解气体通常把渣油分为四组分:饱和烃、芳烃、胶质和沥青质。饱和烃包括烷烃和环烷烃,烷烃较易裂化,断链生成烷烃、烯烃和氢气;环烷烃的热反应主要是断侧链生成烯烃或烷烃,断环链生成烯烃和二烯烃。芳烃较稳定,一般条件下芳环不会断裂,一般发生侧链断裂或脱烷
6、基反应,胶质和沥青质主要是多环及稠环化合物,在热转化反应中,除了缩合反应生成焦碳外,还断侧链生成较小分子的烃。在四组分共存的情况下,发生混合反应,可归纳为:a饱和烃断侧链产生裂化产物;b芳烃断侧链产生裂化产物和饱和烃,芳烃缩合产生胶质;胶质断侧链产生裂化产物和芳烃,胶质缩合产生沥青质;c沥青质断侧链产生裂化产物,沥青质缩合产生苯不溶物,苯不溶物逐渐再缩合生成喹啉不容物或碳质沥青,喹啉不容物缩合最后生成焦碳。为了使焦化反应的原理在延迟焦化装置上得以应用,故使原料油通过加热炉时采用了高的油品流速和高的加热强度,使得油品在短时间内达到焦化反应所需要的温度,并迅速离开加热炉到焦炭塔进行分解和缩合反应。
7、由于把焦化的生焦反应过程推迟到焦炭塔中进行,故名“延迟焦化”。l 装置生产情况l 原料和产品该装置设计的原料为鲁宁管输原油的减压渣油和丙烷脱沥青装置脱油沥青的混合油,脱油沥青的掺炼比例为20%,其性质见表21,但实际加工过程中,脱油沥青的掺炼比例为12左右,其实际加工焦化原料性质见表22。脱油沥青的硫含量为1.85%、残炭26.34%均比减压渣油高的多,因此掺炼脱油沥青导致焦化原料劣质化。 延迟焦化的主要产品有富气、汽油、柴油、蜡油和焦炭,其主要产品性质见表23表26。由于焦化原料硫含量相对较低,其石油焦硫含量均小于2.0%,用于炼铝或生产电极;焦化汽油经过加氢处理后作为重整原料;焦化柴油十六
8、烷值指数为52,经过加氢后十六烷值在55以上,是很好的车用柴油调合组分;目前焦化蜡油的硫含量为0.5%,直接进催化裂化装置加工。表 11 焦化炉及焦化塔的基本情况表项目I系列II系列III系列加热炉型式单面辐射单面辐射双面辐射对流热负荷KW551555153940辐射热负荷KW105891058911830加热炉效率 %899090冷油流速 m/s1.211.281.38炉管表面热强度w/m2310803101832147辐射管长度 m121217.41辐射管材质Cr5MoCr5MoCr9Mo辐射段管程数222辐射管直径/ 厚度127/12102/8127/10辐射管总根数808052屏蔽管总
9、根数223每炉烧嘴台数162448烧嘴型式扁平焰瓦斯燃烧器DSFFR扁平焰瓦斯燃烧器DSFFR扁平焰瓦斯燃烧器DSFFR每程注水点数111辐射室火墙高度m1.51.55加热工艺介质的对流段炉管总根数484812加热工艺介质的对流段炉管总根数484812加热工艺介质的对流段炉管长度121218.36加热工艺介质的对流段炉管管程数111空气预热器型式热管式空气预热器热管式空气预热器热管式空气预热器焦炭塔直径 m5.45.46.8焦炭塔切线高度 m23.88423.88422.55焦炭塔材质20g+16Mn20g+16Mn15CrMoR焦炭塔衬里材质无无15CrMoR+0Cr13Al中子料位计个数0
10、00消泡剂注入位置顶部、底部顶部、底部顶部、底部消泡剂注入方式(连续/间歇;如为间歇式注入,则从何时注、何时结束)连续连续连续急冷油注入点塔顶塔顶塔顶焦炭塔保温型式外衬里保温外衬里保温外衬里保温焦炭塔保温厚度 mm120120120焦炭塔保温材质海泡石+岩棉海泡石+岩棉复合硅酸盐表2-1 设计焦化原料性质项目单位渣油脱油沥青混合原料密度20g/cm30.96770.95610.9654粘度50mm2/s80mm2/s100mm2/s284.014176.82250含硫量w%1.202.051.37氮含量PPM477452304865残炭w%13.622.4115.36C/H%85.3/11.4
11、86/10.685.4/11.24凝固点365145饱和烃w%20.93芳烃w%41.63胶质沥青质w%415437.44重金属含量:NiPpm31VPpm4.0NaPpm10.3CaPpm流程 0C初馏点3954063982%4894684855000C含量%3.55.03.8表2-2 设计焦化原料性质项目单位渣油脱油沥青混合原料密度(20)g/cm30.9691 1.0170.98167粘度100mm2/s457.36152 513.82含硫量w%1.271.851.58残炭w%12.8426.3415.74表23 汽油性质项目焦化汽油循环比0.24比重(20),g/cm30.725收率,
12、 m%15.07硫含量,mg/kg3622氮含量,mg/kg764腐蚀(铜片50 3h),级2c辛烷值(MON)65酸度,mgKOH/100ml0.32实际胶质,mg/100ml2.3诱导期,min56溴价,gBr/100g102馏程,初馏点345%4810%5930%8950%11870%14190%15895%168EP178表24 柴油性质项目焦化柴油收率, m%42.19密度(20), g/cm3839.1运动粘度,mm2/s 204.98501.02闪点(闭口),57硫含量,mg/kg4120氮含量,mg/kg1953碱性氮含量,mg/kg1024腐蚀(铜片50 3h),级3a凝点,
13、-3酸度,mgKOH/100ml8.52实际胶质mg/100ml5.76苯胺点,4510%残炭,m%0.3溴价,gBr/100g173.5柴油汽油馏分的重叠度 %25十六烷指数52恩氏蒸馏,IP1675%18310%21630%24850%28170%31290%34395%357EP364表25 蜡油性质项目焦化蜡油循环比0.24收率, m%15.08密度(20),g/cm3901.6运动粘度,mm2/s805.431003.96蜡油、柴油馏分重叠度 %30硫含量,m%0.513氮含量,m%2013碱性氮含量,mg/kg1853凝点,+36酸值,mgKOH/100ml21残炭,m%0.45灰
14、分,m%0.11组成,m%胶质7.13沥青质0.65饱和烃65.43芳烃23.15金属含量,mg/kgNi0.22V0.1Na0.24Al0.15Fe0.32Cu0.1Ca0.1恩氏蒸馏,IP2315%30510%35430%38150%40370%41290%43995%459EP489表26 石油焦性质循环比0.24石油焦的产品牌号2A焦炭中焦粉含量90.2真密度(生焦),g/cm32.21挥发份,m%9.66硫含量,m%1.27灰分,m%0.09金属含量, mg/kgNi/V/Na/Fe/Cu/Ca/表27 焦化装置物料平衡收率t/h104t/a设计实际设计实际设计实际入方渣油原料808
15、91001208096.0其它原料201125202016.0出方干气4.54.305.6256.064.54.85液化石油气32.163.753.043.02.44稳定汽油1113.4913.7519.0311.015.22柴油3738.0846.2553.7337.042.99蜡油1815.6522.522.0818.017.67焦碳2625.7732.536.3626.029.09污油00.2600.3700.30损失0.50.300.6250.4250.500.34合计100100125141.0100112表28 主要操作条件设备名称项目单位设计实际循环比0.40.22生焦周期h24
16、24焦碳塔塔顶温度418418塔顶压力Mpa(a)0.20.2进料温度480480充油高度m12.512.5加热炉对流室入口温度210216.9对流室出口温度320326.8辐射室入口温度360363.5辐射室出口温度490494.1排烟温度200168.5焦化分馏塔塔顶温度110105.5塔顶压力MPa(a)0.120.11进料温度410408塔底温度370363接触冷却塔C-3塔顶温度110108塔顶压力MPa(a)0.100.11塔底温度130128吸收塔C-201塔顶温度4535塔顶压力MPa(a)1.21.1进料温度4545塔底温度4039解吸塔C-202塔顶温度8085塔顶压力MP
17、a(a)1.31.1进料温度5048塔底温度105125再吸收塔C-204塔顶温度3535塔顶压力MPa(a)1.00.999塔底温度6555稳定塔C-203塔顶温度5035塔顶压力MPa(a)1.21.28进料温度150159塔底温度190178表29 装置能耗序号项 目单位耗量单位能耗 kg标油/t原料单位数据设计实际设计实际1燃料气kg/t30.2421.3530.2421.352电kw.h/t17.4519.275.235.7831.0MPa蒸汽t/t-0.043-0.047-3.03-3.5743.5MPa蒸汽t/t00005循环水t/t2.6413.570.261.366新鲜水t/
18、t0.0080.340.0010.067净化水t/t00008软化水t/t0.1320.130.300.309除氧水t/t000010净化空气nm3/t1.924.030011热出料0000合计26.8825.2826.8825.281.4焦化反应机理烃类在热量的作用下主要发生两类反应:一类是裂解反应,它是吸热反应;另一类是缩合反应,它是放热反应。裂解反应产生较小的分子,而缩合反应生成较大的分子。烃类的热反应是一种复杂的平行顺序反应。这些反应不会停留在某一阶段,而是继续不断地进行下去。随着反应时间的延长,一方面由于裂解反应,生成分子越来越小、沸点越来越高的烃类(气体烃);另一方面由于综合反应生
19、成分子越来越大的稠环芳香烃。高度缩合的结果产生胶质、沥青质,最后生成碳氢比很高的焦炭。渣油热反应的特点: 中间馏分 汽油 裂化气原料油 残油 焦炭l 渣油热反应比单体烃更明显地表现出平行-顺序反应的特点;l 渣油热反应时容易生焦;由于渣油自身含有较多的胶质和沥青外,还因为不同族的烃类之间的相互作用促进了生焦反应。焦炭的生成可以描述如下:芳香烃 烷烃 烯烃 缩合产物 胶质、沥青质 炭青质(焦炭)l 渣油在热过程中的相分离问题。减压渣油是一种胶体分散体系,其分散相是以沥青质为核心并吸附以胶质形成的胶束。在受热之前渣油胶体体系是比较稳定的。在热转化过程中,由于体系的化学组成发生变化,当反应进行到一定
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