产5万吨焦化粗苯精馏工艺设计.doc
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1、 毕 业 设 计( 届 )题目: 10万吨/年粗苯精馏的工艺设计学 院 专 业 年 级 学生学号 学生姓名 指导教师 10万吨/年粗苯精馏的工艺设计宁夏大学化学化工学院(化学工程与工艺)专业 届 摘要: 苯、甲苯和二甲苯(BTX)是基本的有机化工原料,广泛用于合成橡胶、塑料、纤维、燃料、医药、农药和炸药的生产,是一种重要的化工材料。由于粗苯是一种初级化工品,成份混合而复杂,不能直接用于化工生产,也不能直接被用户最终消费,就产生了粗苯精制。粗苯的精制方法有酸洗法和加氢精制法。本文依据国外先进的环丁砜低温加氢精制的工艺生产路线,对年生产能力为10万吨的粗苯精馏工艺设计的全过程进行了物料和能量的衡算
2、;对纯苯精馏塔进行了工艺设计。 关键词:设计;粗苯;精馏塔100,000 tons / year benzene distillation process designAbstract:Benzene, toluene and xylene (BTX) are basic organic chemical raw materials, which are used widely in synthetic rubber, plastic, fiber, fuel, medicine, pesticide and dynamite. They are important chemical mate
3、rials. Because benzene is a primary chemical, the ingredient is mixed and complex, so it can not be directly used for chemical production and the ultimate consumer. It need to produce the crude benzol refining. The methods of crude benzene refining are pickling method and hydrogenation method. This
4、article is based on the advanced low-temperature hydrogenation sulfolane process production line. To the whole process of distillation process design for annual output of 100,000 tons crude benzene, I have the material and heat balance calculation and the process design for benzene distillation colu
5、mn.Keywords: design, Benzene, Distillation目 录第一章 概述1 1.1前言1 1.2 粗苯总概述1 1.3 生产路线的确定及生产流程图4 1.4 环丁砜法粗苯加氢精制工艺简介5第二章 系统物料和热量衡算8 2.1系统物料衡算8 2.2 热量衡算12第三章 纯苯精馏塔的工艺设计16 3.1设计计算16 3.2流体力学验算19 3.3塔板负荷性能图21 3.4精馏塔塔板数计算24第四章 结论28参考文献29致 谢30第一章 概 述1.1前 言化工设计是科学与技术相结合的一项工程,是将实验的研究成果转化为工业生产的一项具有创造性的劳动。其主要内容是在确保技术
6、,经济,环境和安全可靠的前提下,设计最佳的原料和工艺路线,通过工艺软件的模拟分析,确定优化的工艺流程、工艺条件、设备选型等。本文在化工设计的基本原理、标准、规范、技巧和经验的指导下对10万吨/年的粗苯精馏装置工序进行了设计。粗苯是焦炭生产过程中的主要副产品之一,其主要成份是:苯、甲苯、二甲苯以及一些重质苯的混合物,其中苯、甲苯和二甲苯(BTX)是基本的有机化工原料,广泛用于合成橡胶、塑料、纤维、燃料、医药、农药和炸药的生产。随着钢铁以及炼焦工业的迅速发展,我国粗苯产量呈现稳定增加的趋势,其副产品如粗苯、煤焦油等加工利用也日益受到重视。由于粗苯是一种初级化工品,成份混合而复杂,不能直接用于化工生
7、产,也不能直接被用户最终消费,就产生了把粗苯精制的生产行业,经过精制把粗苯分离出苯、甲苯、二甲苯以及重质苯后,再消费到客户手中。本文主要介绍了粗苯国内外的生产现状,并以国外先进的工艺合成路线即环丁砜溶剂加氢工艺低压合成粗苯为依据对年生产能力为10万吨粗苯合成工艺的全过程进行了物料和能量的衡算,并对纯苯精馏塔进行了设计。通过本文可以了解到10万吨/年粗苯精馏装置各单元设备的物料流量、组分、全凝器和再沸器的热量负荷及精馏塔设备的工艺指标和型号等内容。1.2 粗苯总概述1.2.1 粗苯的性质和用途粗苯是煤热解生成的粗煤气中的产物之一,经脱氨后的焦炉煤气中含有苯系化合物,其中以苯含量为主,称之为粗苯。
8、粗苯为淡黄色透明液体,比重0.8710.9,比水轻,不溶于水。粗苯极易燃烧,并产生浓黑色的火焰,当粗苯的蒸汽在空气中达1.47.5%(体积)时将形成爆炸性的混合物。粗苯中苯、甲苯、二甲苯含量占90%以上,是粗苯精制提取的主要产品。粗苯中不饱和化合物含量为5%10%,此含量主要取决于炼焦炭化验温。炭化温度越高,不饱和化合物的含量就越低,不饱和化合物在粗苯馏分中的分布很不平均,主要集中在140以上的高沸点馏分和79以前的低沸点馏分中。79以前的初馏分中主要有环戊二烯脂肪烃,140以上的重苯中主要含有古马隆、茚、苯乙烯。此外还含有甲基氧茚和二甲茚等。这些不饱和化合物主要是带有一个或两个双键的环烯烃,
9、极易发生聚合、树脂化作用,易和空气中的氧形成褐色的树脂状物质,溶解于苯类产品中,使之变成褐色。所以在生产苯、甲苯和二甲苯时,需将不饱和化合物除去。粗苯中的硫化物含量约为0.6%2%,主要是二硫化碳、噻吩及其同系物。在刚生产出来的粗苯中尚含有约0.2%的硫化氢,但在粗苯的储存过程中,逐渐被氧化成单体硫。粗苯中的硫化物还有硫醇,含量甚微,一般不超过总硫化物的0.1%。粗苯中尚含有吡啶及其同系物和酚类,因含量甚少,不作为产品提取。粗苯中还含有少量的饱和烃,总含量一般在0.6%1.5%,并多集中于高沸点馏分中。粗苯精制的主要产品为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(轻溶剂油)。苯是粗苯最主要的组分,含量占55%
10、80%。苯为无色易挥发和易燃液体,油芳香气味,不溶于水,而溶于乙醇。苯是有机合成工业的基础原料,用途极其广法。中国目前主要用于合成纤维、塑料、合成橡胶、制取农药及国防工业方面。甲苯的产率仅次于苯,可由氯化、硝化、磺化、氧化及还原等方法制取染料、医药、香料等中间体及糖精,此外还可制取已内酰胺供生产尼龙用。甲苯的冰点很低(-95),可用作航天染料及内燃机燃料的添加剂。粗苯精制所得的工业二甲苯是对-二甲苯(21%)、邻-二甲苯(16%)、间-二甲苯(50%)和乙基苯(7%)的混合物。工业二甲苯可用作橡胶和油漆工业的溶剂,航天和动力燃料的添加剂。从工业二甲苯中得到的邻、间、对-二甲苯可用于制取邻、间、
11、对-苯二甲酸、其中邻、对-苯二甲酸是生产增塑剂、聚酯纤维的重要原料。1.2.2粗苯的应用市场 随着我国钢铁工业的快速发展,我国焦炭产量出现了突飞猛进的快速发展。焦炭行业的快速发展为粗苯产量的稳定提高奠定了基础。近几年,国家加强了炼焦过程中的环保治理工作,强制焦化生产企业必须配套技改或建设化工产品回收装置,不能只焦不化,生产中必须实现环保达标排放,在限期内不达标的予以关停。在政策的强制,2006年焦炉气回收普及率由2005年的平均60%上涨到65%70%,2007年焦炉气回收普及率已达到80%左右,今后几年回收普及率将以五个以上百分点的速度增加,预计2010年回收普及率将达到95%1(平均)。伴
12、随我国经济的发展,三苯及其下游产品的需求量及出口量越来越大,尽管我国目前在建的和计划建设的芳烃项目越来越多,但仍然不能满足国内的需求。粗苯通过进一步加工精制后,可以获得如纯苯、甲苯、二甲苯和重苯等多种产品。由于近年来油价大幅上涨,与以石油为原料生产的石油苯相比,焦化苯有着很大的利润空间,因此粗苯精制产业引起了业界的广泛关注。焦化粗苯精制工艺的不断完善,为焦化加氢工艺提供了有利的发展空间。焦化粗苯加氢精制的大型化、集约化将是未来芳烃发展的趋势之一2。1.2.3粗苯的生产现状目前国内粗苯精制工艺主要有酸洗法和加氢法。酸洗法投资少、见效快,生产装置易建设,国内大多数精苯生产装置采用该生产工艺。但是,
13、酸洗法工艺生产的苯纯度低,而且不能有效分离甲苯、二甲苯,生产过程中产生大量无法处理的酸焦油,严重污染环境,产品质量和产品收率低下,生产成本高,很难与大型精苯装置竞争,被国家明令禁止并限期取缔。粗苯加氢精制技术则是通过催化加氢,脱除粗苯中含硫化合物及非芳香烃等物质,制取高质量苯族烃的技术。催化加氢概括起来分为高温高压、中温中压和低温低压三种工艺。应用较广泛的是Litol法、加氢脱硫净化脱烷基工艺和莫非兰法加氢脱硫净化工艺。粗苯加氢精制装置投资大、建设周期长,但是技术先进,生产的苯纯度高,与石油苯产品性能基本没有差异,能实现与甲苯、二甲苯等的有效分离,产品为纯苯、甲苯、二甲苯(包括邻二甲苯、间二甲
14、苯和对二甲苯)、三甲苯和重苯等。粗苯加氢精制工艺能耗低、成本低、产品质量好、竞争能力强,代表了粗苯加工精制的发展方向。这一技术在我国的推广使用,不仅可使宝贵的苯资源得到充分利用,还可有效改善粗苯精制的面貌,提高清洁生产的水平。早在上世纪60年代发达国家已经淘汰了酸洗精制法,用加氢精制取代。20世纪80年代,宝钢首次引进第一套Litol苯加氢装置生产纯苯,90年代石家庄焦化厂又引进第一套K-K技术苯加氢装置,生产纯苯、甲苯、二甲苯等产品。目前我国宝钢、石家庄焦化厂共有4套粗苯加氢装置,产能约21万吨/年3。1.2.4粗苯的生产方法及比较工业上应用的粗苯精制方法主要有酸洗法和加氢法两种。加氢法具有
15、产品质量好、收率高、自动化程度高和无污染等优点。目前国外粗苯加氢精制工艺以反应温度区分有高温法(600630)和低温加氢与溶剂萃取法(320380)两种。低温法主要以美国Axens低温气液两相加氢技术、德国Uhde低温气相加氢技术为代表,高温法主要以Litol技术为代表。下面就主要的两种工艺做简要说明。高温加氢精制工艺是在高温(620)、高压(5.5MPa)和催化剂(Co-Mo)和Cr2O3-Al2O3)作用下进行的气相催化两段加氢技术,将轻苯中的烯烃、环烷烃、含硫化合物、含氮化合物转化为相应的饱和烃,同时发生苯的同系物加氢和脱烷基反应,通过精馏方法提取高纯度的苯产品,达到苯的高回收率(回收率
16、可达114%)。同时值得说明的是由于用高温催化加氢脱除的烷基制氢作为氢源,不需要外界提供氢气,其代表生产工艺是Litol法4。Litol只能生产一种高纯苯,苯的产率可达114%;溶剂法则可生产高纯度的苯、甲苯、和混合二甲苯,其产率分别为98%、98%和89%130%,但纯苯质量基本相同。另外,因Litol法需在高温高压下操作,又有氢腐蚀,故设备结构复杂,制造难度大,硬件费用高,对设备和管道材质的要求也很苛刻。目前,国内能耐高温、高压和抗氢腐蚀的不锈钢的品种规格尚不全,再加上用量少,品种规格多,故只能从国外成套引进。所需仪表及其备件也必须全套引进。而溶剂法的操作温度和压力均较低,设备与管道的材料
17、也容易选择,40O以下选用Cr5Mo。就可满足要求,大部分材料可在国内解决。仪表、阀门及其备件国内均可解决。所以,在总投资方面,Litol法明高于溶剂法;而综合经济效益,溶济法明显于Litol法。低温加氢与溶剂萃取法精制工艺是在低温(反应温度280350)、低压(2.4MPa)和催化剂(Co-Mo和Ni-Mo)作用下进行的催化加氢过程,经脱重装置后轻苯组分中的烯烃、环烷烃、含硫化合物、含氮化合物转化为相应的饱和烃,通过萃取蒸馏法将芳烃和非芳烃分离。通过精馏生产可以得到高质量的苯、甲苯、二甲苯等产品。其代表生产工艺环丁砜法和N-甲酰吗啉溶剂法。前已述及,溶剂萃取法的综合指标均优于Litol法。虽
18、然溶剂法加氢工艺都属于低温加氢,产品均为苯、甲苯和混合二甲苯,其质量也基本相同。但由于采用的溶剂不同,也存在一定差别。如环丁砜法是用轻苯加氢,与N-甲酰吗啉法用粗苯加氢相比,可节省重苯和初馏分加氢的氢气耗量。环丁砜法的预反应器内为液相加氢,可防止生成聚合物而堵塞反应器,N-甲酰吗啉法为气相加氢。在加氢过程中产生的硫化氢等气体,为维持循环氢和硫化氢的平衡,环丁砜法除从稳定塔顶排出外,还需从系统中连续外排一部分;而N-甲酰吗啉法则是靠稳定塔顶排出的尾气就可维持加氢系统的平衡,尾气直接送人煤气管道。环丁砜法的加氢油先后经液一液萃取和萃取蒸馏分离掉非芳烃,再经连续精馏得到高纯度的苯、甲苯和混合三甲苯产
19、品,二甲苯中非芳烃含量低于2.5%。N-甲酰吗啉法在精馏加氢油时,若想生产高纯度甲苯,就必须经二次萃取蒸馏,否则所得二甲苯中的非芳烃含量达4%,故精馏操作较前者差5。不同加氢精制法的综合比较见表1-1。表1-1 不同加氢精制法的综合比较 项目 Litol法 N-甲酰吗啉溶剂法 环丁砜溶剂法温度 610 300380 300380 压力/ 6.0 3.04.0 3.04.0 催化剂 系 氢源 循环气体 焦炉煤气 焦炉煤气溶剂 不用 用 用脱硫装置 MEA法 无 无 材料选择 难 易 易仪表选择 难 易 易设备制造 难 易 易生产危险性 较大 较小 较小经济效益 差 好 好 1.3 生产路线的确定
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