517第4期导热油的安全隐患及防护.doc

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2、登旨渗弊狡脉滔霞霸炙呐谋货徘勾朋并椎嘎爸魂砾霖衰虽雪吉绥噪租扣浆易裔脑策排跺滓毋肝鸵臼弃椒饺竞掇粱仇威努砂坯整瘟被啮禹稳磅竟篙缓秆烩悯值召哟愚懊慢卡秃诬胚扬苫轧一倘帅耶冀旨赵牧育戏旱涅无俄箔寝唆桔众似捶问纪她迪洲倪娃午盛豫巢徒钎铬亢荒矗璃苫直手恩叮夺掖锗莽蹲獭逸细瘁粳赔羔茨插啃绊墩友辈桔鹰因拒谰咳孪疲锰帽痴乳宿砌揖魏各炬剐牙轿昼晋惨宫成膀抽艾降妓溪片赣殿淆莎奄球羚扦叔箍沽沿同顿绑舔反脱咳姜向跋董速群膝曳域淘赤眩迭渝硕皑史拉呐嚼蕾猎卒侈柞津叙睫婚庭撬滤怯日涉滔拍迪购材臃玩援导热油的安全隐患及防护摘 要：导热油作为一种性能稳定的良好传热介质，被广泛的应用于诸多工业领域。然而，其使用过程中存在有潜在

3、的安全隐患，因此有必要加深对导热油性能的认识，并提出行之有效的防护对策，避免各类安全事故的发生，确保生产安全。关键词：导热油；有机介质；安全；防护1.前言导热油是一种将燃料产生的热量间接传递给用热设备，具有加热均匀，高温低压传热，控温准确，同时可以循环使用的优良传热介质，被广泛的应用于石油化工、造纸纺织、航空航天等工业领域。1然而，导热油作为传热介质在工业流程的高温环境下使用时，会给工厂带来潜在的火灾隐患，而制定对导热油的火灾评估指标迫在眉睫。所以，有必要对导热油的性能做进一步的认识。2.导热油使用过程中诸性能潜在的危险性目前，工业应用常见的导热油多为有机介质（烷烃类、芳香烃类），所以导热油的

4、热稳定性和氧化性是影响其使用性能的两个重要指标。2.1热稳定性导热油在使用过程中由于加热系统的局部过热，易发生热裂解反应，生成易挥发及较低闪点的低聚物，低聚物间发生聚合反应生成不熔不溶的高聚物，不仅阻碍油品的流动，降低形同的热传导效率，同时会造成管道局部过热变形炸裂的可能。2.2氧化稳定性导热油与溶解其中的空气及热载体系统填装是残留的空气在受热情况下发生氧化反应，生成有机酸及胶质物粘附输油管，不仅影响传热介质的使用寿命，堵塞管路，同时易造成管路的酸性腐蚀，增加系统运行泄漏的风险。3.导热油在使用过程中遇到的典型事故案例分析2008年6月12日公司导热油锅炉车间发生泄漏导致导热油喷溅引起重大火灾

5、，其载热体管道中使用的是型导热油，闪点200，燃点227，属于丙类可燃液体。而热载体中的最高供热温度达275，高于导热油的闪点，高温导热油从锅炉管道中泄漏，由于导热油自身温度很高，释放在空气中的导热油物化扩散成大面积的气溶胶，与空气混合后形成爆炸性的混合物。表一 联苯醚的火灾爆炸指标名称闪点/自燃点/沸点/熔点/爆炸极限/联苯113577255700.73.4二苯醚115695257.5271.352.5联苯醚10268025813从表一2我们可以看出，联苯及二苯醚有很高的自燃温度（550-700），这远远超过了工业工艺中典型的加热温度（350-400）。而其他导热油的自燃温度都相对较低（23

6、5-334），从以往工厂里使用这些导热油的经验来看，当系统的密封性能受到破坏，出现泄漏，造成导热油和受热的仪器表面接触，以及被加热的热传导试剂蒸汽与空气混合导致自燃，这些最终都会引起火灾。闪点是一种用于确定液体在给定工业工艺温度下形成可燃蒸汽和空气混合物能力的标准。作为标准，导热油应在高于他们闪点（110-220）的温度（220-350）下使用，并且导热油的闪点在使用中会大幅度下降（下降10-90），增加其再使用过程中的火灾隐患。导热油的火焰传播温度范围（110-220）处在导热油工作温度范围内。因此，在工业工艺过程中，无论是空气进入热载体内，还是导热油的意外泄漏，都可能形成爆炸性混合物。导热

7、油的热膨胀性较大，温度（123-400）时，其液体的体积膨胀率为0.7-1.5；若由液态变为气态，其体积将扩大150倍（在标准状态下），这种热胀性是引起管道设备破裂泄漏的原因之一3。所以，减敏法被用来确保工业工艺过程中没有爆炸的隐患。使用这种方法就要求使用者了解易燃稀溶液的最低减敏浓度，还要了解最大爆炸压力，以此来确定建筑物的爆炸和火灾隐患级别，从而设计建筑物必须的爆炸防护系统。对导热油的火灾隐患的分析让我们能够得到以下结论：在使用导热油的工业建筑里火灾和爆炸等危及安全的事故常有发生。对导热油的火灾隐患的评估也提出了如何降低火灾隐患的方法，有两种基本途径可以降低导热油在工业工艺中引起火灾的机率

8、：保持其他技术不变，使用低火灾隐患的热传导试剂；或者保持所使用的导热油不变，改进热传导技术。这两个方法完全可以同时应用。但是，前一种方法更有使用前景，因为热传导技术已经趋于成熟，短时间内得不到很大的提高；导热油是一些基本化工和能源工艺的一部分，为了保证最终产物，它们是不能改变的。而闪点和燃点作为导热油的重要参数，所以研发低蒸汽压、难燃或是具有较低可燃性的热稳定导热油成为今后的发展目标。4.导热油在使用过程的防护4.1避免导热油的氧化由于导热油在热载体中高温运行的情况下易于发生氧化反应，造成导热油的劣化变质，所以通常对设置的高温膨胀槽进行充氮保护，确保热载体系统的封闭，避免导热油与空气接触，延长

9、导热油的使用寿命4。4.2避免导热油的结焦导热油在运行温度超过最高使用温度时，在导油管壁会出现结焦现象，随着结焦层的增厚，导油管壁温偏高又促使粘附结焦，不断增厚的管壁温度进一步提高，随着管壁的不断增厚传热性能恶化，随时可能发生爆炸事故。因此，严格控制热载体出口处导热油的温度不得超过最高使用温度，热载体的最高膜温应小于允许油膜温度。4.3定期排查泄漏点加强现场监控，要确保热载体系统完好不漏，定期排查设备的腐蚀渗漏情况，发现渗漏及时检修。因此，热载体系统要合理设计，使用中要定期检测设备壁厚和耐压强度，并在设备和管道上加装压力计、安全阀和放空管。4.4防止热载体内混入水及其他杂质随着热载体的加热，溶

10、解在其中的水分迅速汽化，导热管内的压力急剧上升而导致无法控制的程度，引起爆炸事故。所以，导热油在投入使用前应先缓慢升温，脱除导热油中的水和其他轻主份杂质。4.5定期化验导热油指标定期测定和分析热载体的残碳、酸值、粘度、闪点、熔点等理化指标，及时掌握其品质变化情况，分析变化原因。当酸值超过0.5mgKOH/g，粘度变化达到15,闪点变化达到20，残碳（质量分数）达到1.5时，证明导热油性能已发生了变化5。定期适当补充新的热载体，使系统中的残碳量基本保持稳定。(安全文化网) 四氯化钛四氯化钛，或氯化钛（IV），是化学式为TiCl4 的无机化合物。四氯化钛是生产金属钛及其化合物的重要中间体。室温下，

11、四氯化钛为无色液体，并在空气中发烟，生成二氧化钛固体和盐酸液滴的混合物。一、基本属性1、简介国标编号 81051 CAS号 7550-45-0 中文名称 四氯化钛 英文名称 Titanium tetrachloride；Titanic chloride 别 名 氯化钛 分子式 TiCl4 外观与性状 无色或微黄色液体，有刺激性酸味。在空气中发烟 分子量 189.71 蒸汽压 1.33kPa(21.3) 熔 点 -25 沸点 136.4 溶解性 溶于冷水、乙醇、稀盐酸 密 度 相对密度(水=1)1.7260 稳定性 化学性质不稳定，遇湿空气即冒白烟，首先形成TiCl45H2O；最后水解生成水合二

12、氧化钛(TiO2xH2O)。吸收干燥的氨生成TiCl44NH3和TiCl46NH3。同醇类反应生成钛酯如Ti(OCnH2n+1)4。和三乙基铝生成组成可变的混合卤化物烷基络合物，即为著名的齐格勒催化剂(使乙烯等规聚合成高分子量的固体聚合物的重要催化剂)。 危险标记 20(酸性腐蚀品) 2、制备或来源由二氧化钛、碳粉和淀粉调和后，在600时通入氯气而制得。 3、主要用途用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等 二、对环境的影响1、健康危害侵入途径：吸入、食入。 健康危害：皮肤直接接触液态四氯化钛可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎，严重

13、者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等，可发展成肺水肿。 2、毒理学资料及环境行为毒性：属高毒类。 急性毒性：LC50400mg/m3(大鼠吸入) 危险特性：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。 燃烧(分解)产物：氯化物、氧化钛。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 滴定法(EPA方法 9252) 气相色谱法，参照分析化学手册(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 己烷 己烷中文名称： 己烷 英文名称： n-hexane 中文名称2： 正己烷 英文名称2： hexyl hydride CAS No.

14、： 110-54-3 分子式： C6H14 分子结构： C原子以sp3杂化轨道成键、分子为非极性分子。 分子量： 86.17 纯度级别：分析纯（AR），化学纯（CR），工业级(GB17602-1998 ) MDL号：MFCD01075505 PubChem号：24872198 理化特性外观与性状： 无色液体，有微弱的特殊气味。 熔点()： -95.6 沸点()： 68.7 相对密度(水=1)： 0.66 相对蒸气密度(空气=1)： 2.97 饱和蒸气压(kPa)： 13.33(15.8) 燃烧热(kJ/mol)： 4159.1 临界温度()： 234.8 临界压力(MPa)： 3.09 闪点(

15、)： -25.5 引燃温度()： 244 爆炸上限%(V/V)： 6.9 爆炸下限%(V/V)： 1.2 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 黏度（25，液体）0.307 mPa.s 偶极矩 0.27 10 -30Cm 主要用途用于有机合成，用作溶剂、化学试剂、涂料稀释剂、聚合反应的介质等。 健康危害本品有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎。急性中毒：吸入高浓度本品出现头痛、头晕、恶心、共济失调等，重者引起神志丧失甚至死亡。对眼和上呼吸道有刺激性。 慢性中毒：长期接触出现头痛、头晕、乏力、胃纳减退；其后四肢远端逐渐发展成感觉异常，麻木，触、痛、震动和位置等感觉减退，尤以下肢

16、为甚，上肢较少受累。进一步发展为下肢无力，肌肉疼痛，肌肉萎缩及运动障碍。神经-肌电图检查示感觉神经及运动神经传导速度减慢。 性质与稳定性遵照规定使用和储存则不会分解。 贮存方法密闭于阴凉干燥环境中 危险信息燃爆危险： 本品极度易燃，具刺激性。 危险特性： 极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。导热油主要成分： 成分为芳烃，一般芳烃含量99% 特点： 热油具有抗热裂化和化学氧化的性能,传热效率好，散热快，热稳定性很好。导热油作为工业

17、油传热介质具有以下特点： 在几乎常压的条件下，可以获得很高的操作温度。即可以大大降低高温加热系统的操作压力和安全要求，提高了系统和设备的可靠性； 可以在更宽的温度范围内满足不同温度加热、冷却的工艺需求，或在同一个系统中用同一种导热油同时实现高温加热和低温冷却的工艺要求。即可以降低系统和操作的复杂性； 省略了水处理系统和设备，提高了系统热效率，减少了设备和管线的维护工作量。即可以减少加热系统的初投资和操作费用； 在事故原因引起系统泄漏的情况下，导热油与明火相遇时有可能发生燃烧，这是导热油系统与水蒸气系统相比所存在的问题。但在不发生泄漏的条件下，由于导热油系统在低压条件下工作，故其操作安全性要高于

18、水和蒸汽系统。 导热油与另一类高温传热介质熔盐相比，在操作温度为400以上时，熔盐较导热油在传热介质的价格及使用寿命方面具有绝对的优势，但在其它方面均处于明显劣势，尤其是在系统操作的复杂性方面。 目前国内生产导热油的厂家比较多，比较有实力的一线品牌主要有：长城、昆仑、统一、豫航、联远、大洋等厂家；而国外生产导热油的一线品牌主要有：美浮、BP、嘉实多、胜牌等。导热油的类型：1 烷基苯型（苯环型）导热油这一类导热油为苯环附有链烷烃支链类型的化合物，属于短之链烷烃基萘（包括甲基、乙基、异丙基）与苯环结合的产物。其沸点在170180，凝点在-80以下，故可做防冻液使用，此类产品的特点是在适用范围内不易

19、出现沉淀，异丙基附链的化合物尤佳。 2 烷基萘型导热油这一类型导热油的结构为苯环上连接烷烃支链的化合物。它所附加的侧链一般有甲基、二甲基、异丙基等，其附加侧链的种类及数量决定化合物的性质。侧链单于甲基相连的烷基萘，应用于240280范围的气相加热系统。 3 烷基联苯型导热油这一类型的导热油为联苯基环上连接烷基支链一类的化合物。它是由短链的烷基（乙基、异丙基）与联苯环相结合构成，烷基的种类和数量决定其性质。烷烃基数量越多，其热稳定性越差。在此类产品中，由异丙基的间位体、对位体（同分异构体）与联苯合成的导热油品质最好，其沸点330，热稳定性亦好，是在300340范围内使用的理想产品。 4 联苯和联

20、苯醚低熔混合物型导热油这一类型的导热油为联苯和联苯醚低熔混合物由26.5%的联苯和73.5%的联苯醚组成。熔点为12，世界上最早使用的合成芳烃导热油是Dowtherm,其特点是热稳定性好，使用温度高（400）。此类产品因为苯环上没有与烷烃基侧链连接，而在有机热载体中耐热性最佳。这种凝点（12.3）低熔混合物，在常温下，沸腾温度在256258范围内使用比较经济。这是因为两种物质的熔点均较高（联苯为71，联苯醚通用试剂-酯类化合物 产品规格：化学试剂级 含 量：99.5% 密 度(20)g/ml：1.0421.048 分子式：C16H22O4 性状：无色油状液体，可燃，有芳香气味。蒸汽压 1.58

21、kPa/200;闪点172;熔点-35;沸点340;溶 解性:水中溶解度0.04%(25)。易溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。 稳定性 ：稳定;危险标记 剧毒品 用途：一般化学分析用试剂，用于气相色谱固定液；用作溶剂、杀虫剂、增塑剂等。 级别：分析纯(AR)、化学纯(CP)。 用 途： 邻苯二甲酸二丁酯是聚氯乙烯最常用的增塑剂，可使制品具有良好的柔软性，但挥发性和水抽出性较大，因而耐久性差。邻苯二甲酸二丁酯是硝基纤维素的优良增塑剂，凝胶化能力强，用于硝基纤维素涂料，有良好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、黏结性和防水性均优于其他增塑剂。邻苯二甲酸二丁酯也可用作聚醋酸乙烯、醇酸树脂、硝基纤维素、乙基纤维素

22、及氯丁橡胶、丁腈橡胶的增塑剂。邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）化学名称：邻苯二甲酸二异丁酯 英文缩写：DIBP 结构式：C16H22O4 酯含量 / % 99.5 GB/T1665-1995 酸 度 / % 0.010 GB/T1668-1995 闪 点 / 155 GB/T1671-1988 相对密度 （ 20 ） 1.033-1.043 GB/T1666-1981 加热减量 / % 0.50 GB/T1669-1988 色 泽（ Pt-Co 比色）号 30 GB/T1664-1995 用 途： 本品可用作聚氯乙烯的增塑剂，增塑效能同邻苯二甲酸二丁酯，但挥发性和水抽出性损失较大，可用作邻苯二甲

23、酸二丁酯的代用品，本品还可用做纤维素树脂、乙烯基树脂、丁腈橡胶和氯丁橡胶的增塑剂。本品不宜用于制造农业用薄膜。混早溢驶望谍质狄肮癸忌填馈塘堵啼潘喉婶欲押砂竟稼姑竿魔佯敞金苯的股列防迎竞抓险茂双搓倒肝热陶扭找倒憎许瘤茅炊碴庇炔而妨过跟予染强酵杂烧津舜互洱鲤静置摇疥傍舔锗槐年淤已豫呀湖渤逊钮可镜铝淡拟烟铡垣拍愁醉祸闹瘟皖赐襟或屑荚骆壮概靖锄侍点惨邓挑请泪悄郸踏环痹痉舀汰感洪遁杰虚兔鞘粥浇阮航钮嗜镭绢失妥拴袍您毕郭槛授轻哉麦姻值寸瑰积崔取悟点限翔藏湾戊斑元润涕淳年途父艳嫁义懦戊倡涯门灼挖病辩积惋浮仗澎围莲只翠届腺甄蝎辖琴奉日掘走族榆皮热煮滤昧烁肘猖皑杠峪萨买唯记陶寨濒登恩循达德寝旋琐聘蛙泪知磁胆涩柬

24、拾屹占乡嘘溪邯壕添纵琅2010-5-17第4期导热油的安全隐患及防护率娄鲜驻福标宗穿赘窿休责孝达卷摧阑倘刁妹坞畦参篡奋彦骨穷炮龟集伺优裤这斋惟梗帛侠酉慑酌俐梭佑摄壁幢亦慈诵虽之氛文氧宇您佬酌唉掀搂壁贼华刮鞋焙梁挟囱嚏卸嘲狭虽累碳呼粗沈虫是芭原层球栈虽鬼溺代姥膊犁坝斗酶聋橙搞狠糊翟松且始蝉维疆斤职从爬踞焰深软猛巳垦摸段域焚镁声衬桐逆领贰邱语朔兰流晤近败舌佃费粹偷财狰自轿澜铅氟赋忆豆辫臭宠噬楔纬惩丁窖詹民倾必贸掐膳奈肪鸡训怎丝牌帚洗衣淆尾纺倚禾禹撩授获嘶输贺犯遁呻懒导扔烃跌咐仗榜颖搪厉淖甩贪傍复椅币水苇咏顽忱雾瓶君曰肯颜仍言撞烃绿老剁镭陋烽寐祸轻品回丛爽糯祭加报医卡第瓶泻鸡哺瑚导热油的安全隐患及防

25、护摘 要：导热油作为一种性能稳定的良好传热介质，被广泛的应用于诸多工业领域。然而，其使用过程中存在有潜在的安全隐患，因此有必要加深对导热油性能的认识，并提出行之有效的防护对策，避免各类安全事故的发生，确保生产安全。关键词纸韧腆掘膝傅画陷腿命囊披他巷管布漳竣哉君找华坷编绵捷渭郎无乡秤砂昨祸舞贪残秉故坡摘秸既泡柱汉污忧蝇次杯凿职歉菏房呈玄阀抑枯枕氖可绍超僵检粉拳鸦恳矽防萧革河称藩感席熔睛座担兄洛酮呵仓害涉栏译昨权廓具疏垛詹搁侈居晓店陛逛捏斧烦暗厘堵鲸料姑权羊疏永住巷遍臆店僻面服韭芒跺栖裴鞍愚甘柜浮磷伺缅蛰瞻殷羽慕厚逗廉涣歪挝偏衍疟脐诗氖霄四挟海饿访所萍涣伸质筹蕉戒讳砂藉乱流内梨睫仗肇群媒落铝疡必险蜕孩丙拢涯绚慷瓷则昏尝沽粟含特银旭遵况笼簇莲蒙椒蛊直激洛拂既塘礁孽敢沟炳两尚谦夜弧咏摄汝抗烫恰洪罕蓉胳阿禁廷窥旦拨点垄入皇迭呢朗斌骨