EVA热熔胶.doc
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1、1 引言热熔胶黏剂(简称热熔胶)通常是指在室温下呈固态,加热熔融后成液态,涂布、润湿被粘物后,经压合、冷却,在几秒内完成粘接的胶黏剂。它是以热塑性树脂为基料,并含有少量改性剂(石蜡、松香)、增塑剂、填充剂、防老剂等经熔融混合而制成,具有固化迅速的优点,可解决某些塑料难粘的问题【1】。热熔胶自古就有,天然的材料包括沥青、石蜡、松香等。但由于这些材料强度低等缺点,没有得到广泛应用,特别是在包装上几乎不能应用。其后高分子热熔胶的出现才使热熔胶有了应用的前景。最早研究用的热熔胶为热塑性的聚乙烯树脂、丁基橡胶,并对它们进行共聚、共混改性以提高性能。以后又开发了聚酯、聚酰胺、聚氨酯、EVA等热熔胶。热熔胶
2、从20 世纪50年代末开始应用于包装,由于其固化快,低公害,使用方便,用途广,生产效率高,节能等特点,与其他胶黏剂品种相比有着不可比拟的优势,所以成为胶黏剂中发展最快的品种之一。在瓦楞纸板制造、瓦楞纸箱成型、纸袋制造等方面广泛应用,在20世纪6070年代风行欧美,深受印刷(书籍装订等)、服装、制鞋、装饰、家具等行业的欢迎。随着石油、化工、通信电缆、动力电缆、家用电器等领域中所用热塑制品的不断发展,推动了在热塑制品中粘接、密封、防腐作用的配套产品热熔胶粘剂的发展,以满足不同的需要。汽车工业的发展也对热熔胶粘剂工业提出了更高的要求,提供了更大的机遇。1984年美国市场上出现了反应型聚氨酯热熔胶,从
3、此反应型热熔胶在汽车工业中得到应用,其用量逐年增大。热熔胶黏剂的性能通过接枝改性、共混改性和反应固化等技术在逐步的完善和提高,热熔胶的新品种和新工艺也在不断发展。随后又开发了一系列新型热熔胶,包括水溶性热熔胶,快速固化型热熔胶(固化速度快,生产效率高), 再湿型热熔胶,热熔压敏胶,水敏性热熔胶,耐热热熔胶、溶剂型热熔胶、生物降解型热熔胶等,从各个角度改进了热熔胶的性能,拓宽了热熔胶的应用反围,展示了美好的前景。发展到现在,热熔胶作为一种使用方便,对环境无污染的胶种,品种及其繁多。从书箱装订、包装、胶合板、木工等工业领域,到纤维、建筑、土木、汽车、电气等部门都得到了普遍的应用【2】。2005年,
4、北美热熔胶年销售量为6.08x105 吨,西欧年销售量为3.9x105 吨【3】。中国为1.57x105 吨。2006年,我国热熔胶年产量为1.9x105 吨,增长率为21.02%。1.1 热熔胶的特点 热熔胶的特点主要包括以下几个方面:(1) 固化速度快,有较好的粘接强度与柔韧性。热熔胶能够在几十分之一秒至几秒钟内固化粘接,具有加热则熔,冷却则粘的特性。(2) 热熔胶的能力很稳定,不受工作环境中从早到晚温度及湿度变化的影响,这就保证了粘接牢度,且消除了包装机械固有的胶合剥露问题。(3) 热熔胶不含水及其他任何溶剂。它的固体可制成块状、薄膜状、条状或粒状,易于运输、贮存,使用寿命长,并消除了损
5、坏和浪费,使用方便。(4) 热熔胶不含溶剂也不会发出有害有毒烟雾,不易燃烧、爆炸,具有安全性,且不会对环境造成二次污染和危害人体健康。(5) 热熔胶形成的胶层耐水抗湿,即使在潮湿的环境中亦能形成可靠的胶合。(6) 热熔胶可反复熔化粘接,若涂在被粘物上的热熔胶因冷却固化而不能粘接时,可重新加热进行粘接操作,故特别适用于一些特殊工艺要求构件的粘接,如一些文物的修复。(7) 可粘接对象广泛,既粘接又密封,不需要干燥工艺,粘合工艺简单,经济效益好。(8) 光泽和光泽保持型好,屏蔽性卓越。(9) 成本低廉,热熔胶黏剂没有溶剂消耗,避免了因溶剂的存在,而使被粘物变形、错位和收缩等弊病,有助于降低成本、提高
6、产品质量。1.2 热熔胶黏剂的分类热熔胶黏剂品种繁多,用途不同,组成各异,一般按其化学组成和用途分类。1.2.1 按主要用途分类a) 建筑用热熔胶黏剂。在建筑工业中,热熔胶主要用于结构和装饰,不仅可以提高建筑质量,增加美观舒适感,而且可以改进施工工艺。b) 包装用热熔胶黏剂。作为商品的外衣,包装印刷已成为影响商品竞争力的重要因素,人们对它的要求愈来愈高,既要求成本低廉,经久耐用,又要求美观大方,能刺激和吸引消费者,还要求具有防伪功能。胶黏材料的发展使很多新包装印刷材料和技术得以应用,给包装印刷发展创造了条件。可以说,没有胶黏材料,就没有五光十色的现代商品包装。c) 木材加工用热熔胶黏剂。木材加
7、工工业是应用胶黏剂数量最多的工业部门,胶黏剂用量的多少,是衡量木材工业技术水平的标志之一。在木材加工业中主要采用胶黏剂来制造胶合板、刨花板、纤维板,装饰板、家具和木器,可改善天然木材的物理机械性能及外观质量,并使刨花,木屑与碎片等木材加工时必然产生的大量下脚料得以综合利用,使木材资源的综合利用率得到显著的提高。d) 制鞋用热熔胶黏剂。将热熔胶应用于制鞋工业已有40年的历史,技术成熟,使用面广,其数量和品种不断增加。出于对环境保护的需要,传统的溶剂型胶黏剂有被热熔胶逐渐取代的趋势,可以预见,谢用热熔胶在全世界仍会有长足的发展。e) 纺织用热熔胶黏剂。胶黏剂是纺织助剂的重要组成部分,在纺织工业中使
8、用胶黏剂的目的是为了提高外观质量和使用性能。f) 电子电器用热熔胶黏剂。电子工业的迅速发展为粘接技术提出了许多亟待解决的新课题,对胶黏剂的电气绝缘性、耐温性、耐腐蚀性、耐湿热老化性等方面提出了愈来愈高的要求。针对电子工业的特殊性能要求和工艺特点,近20年来热熔胶黏剂开发应用于电子工业,主要用于电视偏转线圈的粘接、固定;家用电器导线的捆绑、电器接头的包覆;通信电缆、吸尘器等生产中有关部件的粘接和密封,在一定程度上取得了良好的效果。1.2.2 按化学组成分类a) 聚烯烃类热熔胶粘剂,包括聚乙烯热熔胶和聚丙烯热熔胶 b) 乙烯及其共聚物类热熔胶粘剂,包括EVA型热熔胶粘剂。聚乙烯热熔胶的机械强度较低
9、,为扩大其应用范围,可引入极性单体与乙烯共聚,以提高所制胶黏剂对极性表面的粘接强度。c) 聚酯类热熔胶粘剂。聚酯热熔胶出现于20世纪60年代,由于其主题聚合物是一种新型合成材料,具有高性能低成本的优点,因此国内外一直在从事它的研究和开发工作。d) 聚酰胺类热熔胶粘剂。由聚酰胺为主体材料组成的热熔胶为聚酰胺热熔胶,用于配置热熔胶的聚酰胺相对分子量为10009000,分子量不同,性能也不同,随着分子量的增大,本身强度、粘接力都有明显提高,但熔点却变化不大,软化点范围特别窄,这些性能有利于作热熔胶。e) 聚氨酯类热熔胶黏剂。聚氨酯热熔胶是有热塑性聚氨酯为基料制成的一种热熔胶,包括热塑性聚氨酯热熔胶和
10、反应型聚氨酯热熔胶。聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,是指分子主链上含有许多重复的氨基甲酸酯基团的聚合物,聚氨酯是由多异氰酸酯和聚合物多元醇加聚而成的。f) 苯乙烯及其嵌段共聚物类热熔胶粘剂。这类热熔胶基体的代表是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,其特点是在高温下具有流动性和塑性,能塑化成型,当恢复至常温时,显示出柔韧性和回弹性。为了改进热熔胶的性能,拓宽热熔胶的应用范围,近年来发展了一系列新型热熔胶。(1) 反应型热熔胶黏剂【4】。热熔胶的优点突出,缺点也明显(耐温性能和粘接强度较低) 。若使热熔胶在一定条件下发生化学反应,则会克服上述缺点。如PA 胶通过化学反
11、应由热塑型变成热固性胶粘剂:(2) 热熔压敏胶黏剂。 一次性卫生用品会日益发展,以SBS 和SIS 为基础聚合物,再配以加氢C5 石油树脂等,制成的压敏型热熔胶的需求量将会快速增加。(3) 溶剂型热熔胶黏剂。 这是一个新兴的领域,今后将会得到发展。(4) 水分散性热熔胶黏剂【5】。 在包装和书刊装订方面使用的HMA ,要有利于纸的回收。方法1 :选用亲水性聚合物增粘剂或高极性的蜡类,如酰胺蜡、羟基蜡等; 方法2 : 使用低密度HMA ,通常低于0. 98 ,制纸浆时用过滤或离心法可以分离。(5) 快速固化型热熔胶【6】 固化速度快,完成1 次粘接过程所用时间短,生产效率高。为了提高生产速度,在
12、配方设计中常加入高熔点的蜡类和无机填料,后者又称成核剂,粒度细者为好,如超细CaCO3 、SiO2 等。其中溶剂型热熔胶,改善了传统热熔胶涂布时需加热的缺点,可以用于需大面积涂布的场合,其合成简单,使用方便,溶剂挥发后直接通过特定的设备加热粘接,生产工艺简单,粘合强度大,速度快,可实现高速作业。广泛应用于纸币防伪标志,液晶显示器密封,热转印图案等。1.3 热熔胶的应用 (1) 粘合衬 将热熔胶的不同形式(多以点状) 涂于基布上,经焙烘与基布粘附即成粘合衬。制衣时,将不同部位的面料与粘合衬复合,经压烫而粘接在一起,使服装具有轻盈、挺括、丰满和保型性好的特点。同时,还具有耐水洗、干洗和洗后不经熨烫
13、自然平整的特点。粘合衬与鞋、帽的面料压烫后,可使制品透气,保型性好。特别是鞋内衬,由于透气性好,不但穿者舒适,还有减少鞋臭的优点。(2) 包装热封近几年来,包装行业热熔胶的用量急剧增加。例如:瓦楞纸板箱的制造与封固,制袋、标签、电缆地下管道接口的密封,箔罐密封等。目前,啤酒、饮料、方便面、药品、胶卷等方面包装纸箱的封箱均采用热熔胶,通过涂胶机粘接封固。(3) 无线装订主要用于各种书籍、字典、电话薄、时刻表、商品目录等封装粘接,既能保证书刊质量,又可以实现装订高速度。(4) 家具封边 为了使家具美观、耐用,常用木质、塑料、木纹纸等材料封边。这种封边工艺是用热熔胶通过封边机来完成。(5) 家用电器
14、家电生产中均使用热熔胶,如电冰箱的生产。目前普遍采用聚氨酯发泡液直接在箱体夹层形成隔热材料,但在发泡成型工序之前,外箱体缝隙必须用热熔胶密封,防止发泡材料外溢,以满足冰箱高速生产的需要。(6) 一次性卫生用品主要包括妇女卫生巾、儿童尿布、病床垫褥、老年失禁用品等。使用的热敏压敏胶应无毒、无味、无刺激,粘贴牢固;用过后应易于取下,在衣服等织物上不留胶的残迹。(7) 其他如儿童玩具、发卡、地毯背衬、制鞋绷楦、皮革褶边、铭牌标签、车灯、罩、透镜及窗的密封、以及香烟的过滤嘴、绢花露珠装饰等,都用热熔胶,且应用范围还在不断扩大。1.4 薄膜转印薄膜转印是热转印中的一种,主要包括基膜上的隔离层,镀铝层,色
15、层和胶层这四层组成。它是先将塑胶油墨图文网印在遇热可迅速剥离的专用转印膜上,涂上一层溶剂型热熔胶,然后热转印机将膜上的图文转印到塑料等难粘物品上。目前,各种塑料制品广泛用于日常生活中,用薄膜转印技术可圆满解决表面无法印刷,只能用不干胶粘贴标签或图案而导致极易脱落的问题,另外,通过薄膜转印技术还可以提高产品的档次和附加值。2 实验部分2.1 粘接原理胶粘技术可以说是一种新型的化学连接技术,从理论上阐明胶粘的本质,将有助于胶粘技术更加深入的发展【7】。现已提出的胶粘理论主要有以下几种:(1) 机械嵌合理论。这是对胶粘解释的最早理论,认为粘接力来自于两表面间的机械互锁,靠锚固、钩合、楔合等作用,使胶
16、粘剂与被粘物连接在一起。(2) 吸附理论。应是较为普遍接受的理论,认为粘接力是分子间吸附力(范德华力和氢键)作用的结果,由于粘接剂分子吸附到被粘物表面接触而产生粘接(3) 静电理论。该理论认为粘接力是界面上以双电层形式产生的静电力,由于相互吸引而形成粘接(4) 扩散理论。这一理论认为粘接力是被粘物与胶黏剂分子相互扩散纠缠引起的,从而实现粘接。(5) 化学键理论。此理论认为胶粘作用是胶黏剂分子与被粘物表面通过生成化学键的结合。(6) 酸碱理论。胶黏剂和被粘物按其接受质子能力分为酸性(给出质子)、碱性(接受质子),在酸碱配对的情况下,接触界面通过酸碱作用形成配位键而粘接。酸碱作用的存在还是较普遍的
17、。 此次实验应用的理论是吸附理论,由于制作的热熔胶的基数脂EVA树脂和承印物聚丙烯(PP)薄膜结构极性相似,故EVA树脂与承印物PP薄膜之间会产生范德华力和氢键的作用,继而完成转印粘接的效果。2.1.1 薄膜转印的结构组成 薄膜转印的结构组成包括:基膜上的隔离层,镀铝层,色层,胶层。其结构如下示意图胶层 色层 镀铝层 隔离层2.1.2 转印原理转印时,基膜的黏结层受热熔化,与承印物表面形成附着力,同时基膜离型剂中的硅树脂流动,与载体薄膜发生分离,载体薄膜上面的图文就被转移到承印物上面。之所以转移能够进行,是由于热熔胶受热产生黏结力,而离型剂受热黏结力消失造成的【8】。由于基膜上的一层是隔离层,
18、所以隔离层上的其他层会随着隔离层一起在胶的粘接力下离开基膜,从而完成转印的效果。2.2 实验原料及仪器2.2.1 实验原料基树脂EVA类: EVA VA(醋酸乙烯含量) MI(熔融指数) 来源 28 150 北京有机化工厂 28 7 进口 40 56 进口 28 20 进口 增粘树脂类: 萜烯-88树脂 福建省沙县万利化工厂化 松香甘油酯 无锡市双惠化工有限公司 石油树脂 无锡市立达皮塑制品有限公司 达玛树脂 市售 2.2.2 实验仪器:电子调温电热套 98-1-B型 天津市泰斯特仪器有限公司增力电动搅拌器 JJ-1型 金坛市宏华仪器厂三口瓶 250Ml 市售 塑料制品液压机 YA71-45A
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