工程化学溶液化学与离子平衡课件.ppt
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1、2023/3/20,本章要点,溶液的通性(蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降、渗透压)酸碱质子理论,pH值的计算缓冲溶液的概念、应用和计算溶度积规则、计算5.配离子的解离平衡6.表面化学与胶体溶液,2023/3/20,水的结构和性质,4.1.1,2023/3/20,水的结构和性质,水的蒸发热大:40.67 kJmol-1(101.3kPa)水的等压热容:75.30 Jmol-1K-1水的沸点:100密度反常:4为最大良好的溶剂,几种常见物质的热容(J/gK),2023/3/20,4.1溶液的通性-1,溶液(solution),广义地说,两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称
2、为溶液。,溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。,本章前半部分主要讨论液态的非电解质溶液。,2023/3/20,4.1溶液的通性-2,溶剂(solvent)和溶质(solute),如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。,如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。,2023/3/20,4.1溶液的通性-3,混合物(mixture),多组分均匀体系中,溶剂和溶质不加区分,各组分均可选用相同的标准态,使用相同的经验定律,这种体系称为混合物,也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合
3、物。,2023/3/20,4.2 溶液组成的表示法,在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要有如下四种:,1.物质的量分数,2.质量摩尔浓度,3.物质的量浓度,4.质量分数,2023/3/20,4.2 溶液组成的表示法,1.物质的量分数(mole fraction),溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数,又称为摩尔分数,单位为1。,p108,2023/3/20,4.2 溶液组成的表示法,2.质量摩尔浓度mB(molality),溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度,单位是。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响,电
4、化学中用的很多。,p108,2023/3/20,4.2 溶液组成的表示法,3.物质的量浓度cB(molarity),溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度,或称为溶质B的浓度,单位是,但常用单位是。,2023/3/20,4.2 溶液组成的表示法,4.质量分数wB(mass fraction),溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数,单位为1。,2023/3/20,4.3 溶液的蒸气压,如果把液体(如水)置于密闭的容器中,将发生蒸发与凝聚两个过程.蒸发是吸热过程是系统熵值增大的过程。凝聚是放热过程,系统的熵值减小。,2023/3/20,蒸气压的微观解释,由于液体在一
5、定温度时的蒸发速率是恒定的,蒸发刚开始时,蒸气分子不多,凝聚的速率远小于蒸发的速率。随着蒸发的进行,蒸气浓度逐渐增大,凝聚的速率也就随之加大。当凝聚的速率和蒸气的速率达到相等时,液体和它的蒸气就处于平衡状态。此时蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压,或简称蒸气压。,2023/3/20,4.4 稀溶液定律,溶液的通性:1)蒸气压下降 2)沸点上升3)凝固点下降 3)渗透压改变等稀溶液定律:难挥发的非电解质稀溶液的性质与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比,又称为依数定律。以上性质又称为稀溶液的依数性。,2023/3/20,4.4 稀溶液中的两个经验定律,拉乌尔定律(Raoults La
6、w),1887年,法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数,用公式表示为:,如果溶液中只有A,B两个组分,则,拉乌尔定律也可表示为:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。,p108,2023/3/20,4.4 稀溶液中的两个经验定律,亨利定律(Henrys Law),1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律:在一定温度和平衡状态下,气体在液体里的溶解度(用物质的量分数x表示)与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为:,或,式中 称为亨利定律常数,其数值与温度、压力、溶剂
7、和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,即:,2023/3/20,4.4 稀溶液中的两个经验定律,使用亨利定律应注意:,(1)式中p为该气体的分压。对于混合气体,在总压不大时,亨利定律分别适用于每一种气体。,(3)溶液浓度愈稀,对亨利定律符合得愈好。对气体溶质,升高温度或降低压力,降低了溶解度,能更好服从亨利定律。,(2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如,在气相为 分子,在液相为 和,则亨利定律不适用。,2023/3/20,对于二组分稀溶液,加入非挥发性溶质B以后,溶剂A的蒸气压会下降。,这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。,4.6 蒸气压下降,2023/3
8、/20,例5-1 已知100时水的蒸气压为101.3kPa,溶解3.00g尿素CO(NH2)2于100g水中,计算该溶液的蒸气压。,解:nurea3.00/60.00.05 mol nwater100.0/18.05.55 mol,4.6 蒸气压下降性的例子,2023/3/20,溶液蒸汽压下降的解释,溶液的蒸气压力比纯溶剂的要低,其原因可以理解如下:由于溶剂溶解了难挥发的溶质,溶剂的一部分表面或多或少地被溶质的微粒所占据,从而使得单位时间内从溶液中蒸发出的溶剂分子数比原来从纯溶剂中蒸发出的分子数要少,也就是使得溶剂的蒸发速率变小。,2023/3/20,物质的沸点和凝固点,当液体的蒸气压力等于外
9、界压力时,液体就会沸腾,此时的温度称为该液体的沸点,以bp(boil Point)表示。物质的凝固点(或溶点)是该物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度,以fp(freezing point的缩写)表示。若固相蒸气压力大干液相蒸气压力,则固相就要向液相转变,即固体融化。反之,若固相蒸气压力小于液相蒸气压力,则液相就要向固相转变。总之,若固液两相的蒸气压力不等,两相就不能共存,必有一相要向另一相转化。,2023/3/20,称为凝固点降低系数(freezing point lowering coefficients),单位,为非电解质溶质的质量摩尔浓度,单位:,这里的凝固点是指纯溶剂固体析出
10、时的温度。,常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值,查出,就可计算溶质的摩尔质量。,凝固点降低,凝固点降低,p110,2023/3/20,称为沸点升高系数(boiling point elevation coefficients),单位。常用溶剂的 值有表可查。测定 值,查出,就可以计算溶质的摩尔质量。,沸点升高,沸点升高,p109,2023/3/20,如图所示,在半透膜左边放溶剂,右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂一侧的溶剂浓度大于溶液一侧中的溶剂浓度,所以溶剂有自左向右渗透的倾向。,为了阻止溶剂渗透,在右边施加额外压力,使单位时间内溶剂分子从半透膜两侧通过的数目相等,即达到渗透平
11、衡。这样,溶液液面上所增加的压力就是这个溶液的渗透压力。渗透压是为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外施加的压力。,渗透压(osmotic pressure),溶液的渗透压(osmotic pressure),2023/3/20,渗透压:因溶液中的溶剂分子可以通过半透膜,而溶质分子不能透过半透膜而产生的压力,以符号表示。,半透膜:只允许水分子自由通过而不允许溶质分子或离子通过的膜状物质如:细胞膜、肠衣、牛皮纸,溶液的渗透压(osmotic pressure),2023/3/20,范霍夫(J.H.Vant.Hoff)方程:非电解质稀溶液渗透压的大小与溶液浓度的关系具有与理想
12、气体状态方程式相同的形式。,:溶液的渗透压,kPa V:溶液的体积,dm-3 n:溶质的物质的量,mol c:溶液的浓度,moldm-3,或,稀溶液渗透压,p111,2023/3/20,Jacobus Henricus vant Hoff,(18521911)was born in Rotterdam,The Netherlands,on August 30,1852.Of the numerous distinctions he himself mentioned the award of the first Nobel Prize in Chemistry(1901)to him as t
13、he culmination-point of his career.,Jacobus Henricus vant Hoff in 1904,2023/3/20,在一定温度和体积下,渗透压只与溶质的粒子数有关,而与溶质溶剂的本性无关造成渗透压的原因在于:半透膜两边的蒸气压不等,植物细胞汁的渗透压可达 20105Pa人体血液平均的渗透压为 7.7105Pa食物过咸、排汗过多,组织中的渗透压升高淡水中游泳时,眼球容易“红胀”静脉注射或输液时采用“等渗液”:0.9%的生理盐水;5.0%的葡萄糖溶液,溶液的渗透压产生的原因,2023/3/20,溶液渗透压的应用,2023/3/20,输液和渗透,2023
14、/3/20,例5-4 1dm-3溶液中含5.0g马的血红素,在298K时测得溶液的渗透压为1.80102Pa,求马的血红素的摩尔质量。,解:,溶液渗透压的计算,2023/3/20,反渗透技术,如果外加在溶液上的压力超过了渗透压,则反而会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动,使纯溶剂的体积增加,这个过程叫做反渗透。反渗透的原理广泛应用于海水淡化、工业废水或污水处理和溶液的浓缩等方面。,2023/3/20,电解质溶液的通性,电解质溶液,或者浓度较大的溶液也与非电解质稀溶液一样具有溶液蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压等性质。,稀溶液定律所表达的依数性与溶液浓度的定量关系不适用于浓溶液和电解质溶液。
15、,2023/3/20,电解质溶液无依数性成立,这是因为在浓溶液中,溶质的微粒较多,溶质微粒之间的相互影响以及溶质微粒与溶剂分子之间的相互影响大大加强。这些复杂的因素使稀溶液定律的定量关系产生了偏差。而在电解质溶液中,这种偏差的产生则是由于电解质的解离。,2023/3/20,为此,路易斯(G.N.Lewis)提出了活度的概念。,4.10表观解离度与活度,其定义为:,弱电解质在水溶液中是小部分解离的,而强电解质在水溶液中可认为是完全解离成离子的,但由于离子相互作用的结果,使强电解质溶液的i值不等于正整数,而小于2、3等,由实验测得的解离度小于100。这种由实验测得的解离度,并不代表强电解质在溶液中
16、的实际解离百分率,所以叫做表观解离度。,i值表示电解质溶液与同浓度的非电解质溶液的凝固点下降的比值。,其中B为浓度,,B为活度系数,,B为活度。浓度越稀,离子活动的自由程度越大,活度系数越接近于1。,2023/3/20,水的离解平衡和溶液的酸碱性,Kw称为水的离子积(常数)。己精确测定过纯水中的H浓度。在22时纯水中含有c(H+)1.0010-7mol.L-1因此,KwH+OH-1.0010-14和其他弱电解质的离解有些不同,水离解时吸收的热量较多故水的Kw随温度的上升,有较大的增加。,纯水是一种很弱的电解质,存在着下列离解平衡:,其平衡常数表达式:,因水的离解很少,H2O可视为常数,则有,p
17、121,2023/3/20,水的离解平衡和溶液的酸碱性,值应不受H和OH离子浓度的影响。也就是说在水溶液中H和OH-的乘积总是等于。因此,我们可以用H浓度来表示水溶液的酸碱性。在1825范围内:纯水 H+OH-=10-7m01.L-1,pH=7 酸性溶液 H+OH-10-7m01.L-1,pH7 在工农业生产和科学实验中,常会用pH值表示水中H+离子浓度。,酸性溶液:pH7,H+10-7 中性溶液:pH7,H+10-7 碱性溶液:pH7,H+10-7,一些物质的酸碱性,2023/3/20,pH试纸,pH计(酸度计),化学滴定,pH值的测定,2023/3/20,溴百里酚蓝,酚酞,甲基红,酸碱指示
18、剂及其在各种pH值下的颜色,2023/3/20,水溶液中的单相离子平衡,水溶液中的单相离子平衡一般可分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。1酸和碱在水溶液中的解离平衡 当前的几种酸碱理论,1)电离理论 2)酸碱质子理论3)Lewis 电子理论 4)软硬酸碱理论,2023/3/20,酸和碱的定义(电离理论),根据电离理论,解离时所生成的正离子全部都是H+的化合物,叫做酸;所生成的负离子全部是OH-的化合物,则称做碱。按照电离理论,NH3被认为是碱;Na2CO3被认为是盐。虽然两者的水溶液都呈碱性,而且Na2CO3俗称纯碱。,2023/3/20,酸和碱的定义(质子理论),酸碱质子理论又称为质
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