大学物理专题熵.ppt
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1、,熵:源于19世纪热机,物理学概念.渗透到生物学、化学、经济学、社会学.生命、信息、资源、环境等问题与“熵”密切相关.熵增会使能量弥散,无序和混乱,但也能在某种条件下成为有序之源,熵减使自然的、社会的各种事物向着有序方向发展.熵不仅使旧事物消亡,也能使新事物萌生.熵已成为一种自然观,人类与自然和谐相处.,1-1 态函数熵,一、克劳修斯熵(平衡态的熵),热力学定律 的基本微分方程,可逆过程,无限小可逆过程,1、克劳修斯等式与熵概念的建立,2、克劳修斯不等式与熵增原理,非平衡态的熵?,对孤立系统任意不可逆过程有,熵增加原理:孤立系统中的熵永不减少.,二、玻耳兹曼熵,1、热力学概率与熵,若一孤立系统
2、的初始状态为非平衡态,无外界影响,该系统将自发发展到平衡态.熵增:非平衡态的熵值较少,平衡态的熵值最大.非平衡态与平衡态的本质区别?粒子空间分布的均匀程度不同.热力学概率W描述粒子空间分布的均匀程度.,设一个小容器中有a、b、c、d四个相同粒子,现将容器划分为左右两个相等的子空间.,可分辨粒子总数 N=4,各种分布的状态总数,第 种分布的可能状态数,(1)将一个系统划分为若干个子空间,子空间的大小决定了对微观态空间分布的分辨率。子区域越小,热力学概率就越大,空间分辨率越高.,说明:,玻耳兹曼熵:,热力学概率W:各种宏观态所包含微观态数目.,W 可以用来描述系统粒子热运动的无序性.,N个粒子处于
3、体积为V的空间中,如此时系统处于平衡态,则系统的热力学最大概率为:,(2)若一系统由若干个子系统组成,每个子系统的热力学概率分别为W1、W2、W3,则根据概率运算法则系统的热力学概率为,系统的熵值为,(3)系统的微观状态不仅要考虑空间分布,还应全面考虑粒子的各种运动形态,对分子系统而言,有分子平动、分子转动、分子振动,以及其它可能的内部运动形态等,熵具有可加性,(1)对热力学系统来说,如系统从一个平衡态过渡到另一个平衡态,用克劳修斯熵公式和尔兹曼玻熵公式计算系统熵变,结果相同,2、两种熵概念的比较,例:1mol温度为T的理想气体作绝热自由膨胀,已知初始的体积分别为V1和V2,试由克和玻熵公式计
4、算上述不可逆过程的熵变。,孤立系统的熵不会减少,玻尔兹曼从统计意义说明自然界一切自发过程都是从小概率状态向大概率状态发展,这种认识更本质。,(2)熵是态函数,两者区别:克劳修斯熵只对平衡态有意义,而玻尔兹曼熵对系统任意宏观态(包括非平衡态)均有意义,非平衡态也有与之相对应的热力学概率,玻尔兹曼熵意义更普遍.,(3)熵是系统无序性的量度,玻尔兹曼熵对此的描述更本质,已超出了分子热运动的领域适用于任何作无序运动的粒子系统,对大量无序出现的事件(如大量出现的信息)的研究,也应用了熵概念.,(4)在玻耳兹曼眼中,粒子系统的平衡态是系统的最概然分布,它表明系统即使处于平衡态,也存在系统偏离平衡态的可能性
5、,这就是宏观系统内部存在偏离平衡态的,有时为熵减的“涨落”现象,系统内部存在的一种内在随机性。,涨落现象在开放的远离平衡态的系统中有价值.在一定条件下可使系统从无序走向有序,产生有序结构(称为耗散结构或自组织),为从本质上说明生命等现象提供依据。,热力学熵增定律指示出自然过程的这一单调乏味的可怕的演化前景(“热寂论”),但实际的自然过程?,达尔文的(生物)进化论揭示了自然界的复杂性、生物结构越来越复杂、越来越精致,与热二预告的完全相反!,三、开放系统的熵变,一个孤立系统将会自动地从有序状态转化为无序状态。,1、热力学第二定律与进化论,生物界的有序是很明显的,各种生物有大量细胞构成精妙的结构。每
6、个生物细胞也有奇特结构。,2、生命过程的自组织现象,自组织现象:在远离平衡态的开放系统中,系统内部自发地由无序变为有序的现象,也称为耗散结构.,DNA双螺旋结构,有序结构源于生物的食物中比较无序的原子!从无序到有序正是从平衡态到非平衡态的过渡。,贝纳尔对流元胞,贝纳特对流,3、无生命过程的自组织现象,从无序到有序是自然界的普遍现象,它们是否违背热力学第二定律呢?,开放系统熵的变化,从外界流入系统的熵,简称熵流,系统内部所产生熵,称为熵产生.,dS0并不矛盾,通过与外界交流引入负熵可能使系统熵减少,发生从无序到有序的变化.,4、开放系统的熵变,(和外界有能量和物质交换的系统叫开放系统),四、远离
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