火电厂烟气脱硫课件.ppt
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1、按存在状态:有机硫(CxHyS)和无机硫(硫铁矿(FeS2)、硫酸盐(MSO4),单质硫磺)按硫的可燃性:不可燃硫(硫酸盐)和可燃硫(硫铁矿硫、部分有机硫及单质硫)中国煤中硫的含量变化:0.2%8%。分布特点:南方比北方高。东三省煤含硫量最低,我国高硫煤主要集中在四川、贵州、湖北、广西、山东和陕西等省的部分地区。,1.1 煤中硫的存在形式,1.煤的分类褐煤最低品味的煤,形成年代最短,热值较低烟煤形成年代较褐煤长,碳含量75%90。成焦性较强,适宜工业一般应用无烟煤煤化时间最长,含碳量最高(高于93),成焦性差,发热量大,2.煤的成分,碳:可燃元素1 kg纯碳完全燃烧时,放出32860 kJ的热
2、量。当不完全燃烧生成CO时,放出9268kJ的热量。纯碳起燃温度很高,燃烧缓慢,火焰也短。煤中的碳不是单质状态存在,而是与氢、氮、硫等组成有机化合物。煤形成的地质年代越长,其挥发性成分含量越少,而含碳量则相对增加。例如,无烟煤含碳量约90%98%,一般煤的含碳量约50%95%。氢:可燃元素.燃料中发热量最高的元素固体燃料中氢的含量为2%10%,以碳氢化合物的形式存在,1 kg氢完全燃烧时能放出120500 kJ的热量。氧:不可燃元素.降低了燃料的发热量氧在燃料中与碳和氢生成化合物氮:有害元素。基本不可燃。燃燃烧时大部分以N2形式排放,少量生成NOX燃料中含氮量很少,一般为0.5%1.5%,2.
3、煤的成分,硫:可燃元素。有害元素。燃烧时大部分以SO2形式排放以三种形态存在:有机硫、硫化铁硫和硫酸盐硫。前两种能放出热量,称之为挥发硫。硫燃烧生成产物为SO2和SO3,其中SO2占95%以上。水分:不可燃。外部水分、内部水分水分的存在使燃料中可燃成分相对地减少。煤中水分由表面水分(外部水分)和吸附水分(内部水分)组成。外部水分可以靠自然干燥方法除去。内部水分要放在干燥箱中加热到102105C,保持2h后才能除掉。灰分:不可燃。有害成分是燃料中不可燃矿物质,为燃料中有害成分。,3、煤的成分分析,工业分析(proximate analysis)测定煤中水分、挥发分、灰分和固定碳。估测硫含量和热值
4、,是评价工业用煤的主要指标。元素分析(ultimate analysis)用化学分析的方法测定去掉外部水分的煤中主要组分碳、氢、氮、硫和氧的含量。,小资料:分析方法,煤的工业分析水分:一定重量13mm以下粒度的煤样,在干燥箱内318323K温度下干燥8h,取出冷却,称重 外部水分将失去外部水分的煤样保持在375380K下,约2h后,称重 内部水分挥发分:失去水分的试样密封在坩埚内,放在1200K的马弗炉中加热7min,放入干燥箱中冷却至常温再称重,小资料:分析方法,煤的工业分析(续)固定碳:失去水分和挥发分后的剩余部分(焦炭)放在80020C的环境中灼烧到重量不再变化时,取出冷却。焦炭所失去的
5、重量为固定碳灰分:从煤中扣除水分、灰分以及挥发分后剩余的部分为固定碳,小资料:分析方法,煤中灰分的组成:我国煤炭的平均灰分含量为25灰分的存在降低了煤的热值,也增加了烟尘污染和出渣量,小资料:分析方法,煤的元素分析碳和氢:通过燃烧后分析尾气中CO2和H2O的生成量测定氮:在催化剂作用下使煤中的氮转化为氨,碱液吸收,滴定硫:与氧化镁和无水硫酸钠混合物反应,S SO42-,滴定,4.煤中硫的形态,5、煤的成分的表示方法,要确切说明煤的特性,必须同时指明百分比的基准,常用的基准有以下四种:收到基(ar):锅炉炉前使用的燃料,包括全部灰分和水分 空气干燥基(ad):以去掉外部水分的燃料作为100%的成
6、分,即在实验室内进行燃料分析时的试样成分干燥基(d):以去掉全部水分的燃料作为100%的成分,干燥基更能反映出灰分的多少干燥无灰基(daf):以去掉水分和灰分的燃料作为100%的成分,煤的成分的表示方法及其组成的相互关系,我国部分煤种的分析结果,我国部分煤种的分析结果(续),6、煤碳分类,(1)煤炭硫分分级序号 级别名称 代号 灰分(Ad)范围,%1 特低硫煤 SLS 0.502 低硫分煤 LS 0.511.003 低中硫煤 LMS 1.011.504 中硫分煤 MS 1.512.005 中高硫煤 MHS 2.013.006 高硫分煤 HS 3.00,6、煤碳分类,(2)煤炭灰分分级序号 级别
7、名称 代号 灰分(Ad)范围,%1 特低灰煤 SLA 5.002 低灰分煤 LA 5.0110.003 低中灰煤 LMA 10.0120.004 中灰分煤 MA 20.0130.005 中高灰煤 MHA 30.0140.006 高灰分煤 HA 40.0150.00,(3)煤的固定碳按下表进行分级序号 级别名称 代号 分级范围(FCd),%试验方法1 特低固定碳煤 SLFC 45.00 GB2122 低固定碳煤 LFC 45.0055.00 3 中等固定碳煤 MFC 55.0065.00 4 中高固定碳煤 MHFC 65.0075.00 5 高固定碳煤 HFC 75.0085.00 6 特高固定
8、碳煤 SHFC 85.00,6、煤碳分类,(4)煤炭发热量分级序号 级别名称 代号 发热量(Qnet,ar)范围,MJ/kg1 低热值煤 LQ 8.5012.502 中低热值煤 MLQ 12.5117.003 中热值煤 MQ 17.0121.004 中高热值煤 MHQ 21.0124.005 高热值煤 HQ 24.0127.006 特高热值煤 SHQ 27.00注:煤田地质勘探系统在按发热量分级时,可采用全水分(Mt)进行计算。,6、煤碳分类,5.发热量(Qnet,ar)等级划分编 号 发热量(Qnet,ar),MJ/kg 编 号 发热量(Qnet,ar),MJ/kg295 29.00 200
9、 19.5120.00290 28.5129.00 195 19.0119.50285 28.0128.50 190 18.5119.00280 27.5128.00 185 18.0118.50275 27.0127.50 180 17.5118.00270 26.5127.00 175 17.0117.50265 26.0126.50 170 16.5117.00260 25.5126.00 165 16.0116.50255 25.0125.50 160 15.5116.00250 24.5125.00 155 15.0115.50245 24.0124.50 150 14.5115.0
10、01)240 23.1524.00 145 14.0114.50235 23.0123.50 140 13.5114.00230 22.5123.00 135 13.0113.50225 22.0122.50 130 12.0113.00220 21.5122.00 125 12.0112.50215 21.0121.50 120 11.5112.00210 20.5121.00 115 11.0111.50205 20.0120.50,6、煤碳分类,1.2 燃烧过程中硫氧化物的形成,1.硫的氧化机理 有机硫的分解温度较低无机硫的分解速度较慢含硫燃料燃烧的特征是火焰呈蓝色,由于反应:在所有的情
11、况下,它都作为一种重要的反应中间体,(1)黄铁矿硫的氧化,氧化性气氛(含有空气或过剩氧的气体(烟气)氛围)4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2还原性气氛(含有还原性气体(CH4、CO、H2等)而含氧量很低的气体(烟气)氛围)FeS2=FeS+1/2S2(气体)FeS2+H2=FeS+H2SFeS2+CO=FeS+COS FeS的再分解则需要更高的温度:FeS=Fe+1/2S2(气体)FeS+H2=Fe+H2SFeS+CO=Fe+COS,(2)有机硫的氧化,RSH+O2=RS+HO2RS+O2=R+SO2,(3)元素硫的氧化,S8=S7+S S+O2=SO+OS8+O=SO+S+S6,H
12、2S的氧化,CS2和COS的氧化,2.SO2和SO3之间的转化,反应方程式SO2+O+M SO3+M(1)SO3+O SO2+O2(2)SO3+H SO2+OH(3)SO3+M SO2+O+M(4)在炽热反应区,O 浓度很高,反应(1)和(2)起支配作用,2.SO2和SO3之间的转化,SO3生成速率 当dSO3/dt=0 时,SO3浓度达到最大 在富燃料条件下,O浓度低得多,SO3的去除反应主要为反应(3),SO3的最大浓度:,2.SO2和SO3之间的转化,燃烧后烟气中的水蒸气可能与SO3结合生成H2SO4,转化率:转化率与温度密切相关H2SO4浓度越高,酸露点越高烟气露点升高极易引起管道和空
13、气净化设施的腐蚀,3.酸雾和酸尘,空气(干空气+水蒸气)空气的露点:空气与一冷面接触时,如果冷面温度与空气中水蒸气分压相对应的饱和温度相等或更低时,水蒸气就会部分地凝结在冷面上该温度称为该空气的露点。烟气的水蒸气露点:煤燃烧生成的烟气中,由燃料带入和燃烧生成的水分一般比空气中的水蒸气含量高,因此烟气的水蒸气露点比空气高,即烟气中的水蒸气在较高的温度下就开始凝结。,3.酸雾和酸尘,烟气的水蒸气露点,SO3存在对烟气露点的影响,烟气中的SO3和烟气中水蒸气化合生成硫酸蒸气SO2+H2O=H2SO4SO3转化为H2SO4的转化率x=,SO3存在对烟气露点的影响,SO3的转化率/%,不同硫酸蒸气分压下
14、烟气的露点tdp(),估算烟气酸露点经验公式,式中,1.3 二氧化硫的排放浓度与限制标准,1.SO2浓度的计算方法,2、二氧化硫的排放标准(mg/m3),2、二氧化硫的排放标准(mg/m3),火电厂大气污染物排放标准GB13223-2003 火电厂大气污染物排放标准GB13223-2011 第3时段新建锅炉:烟尘50mg/m330mg/m3 二氧化硫由400mg/m3100mg/m3(现有200)环境空气质量标准GB 30951996 环境空气质量标准GB 30952012,一、二氧化硫减排技术,二氧化硫减排技术:凡可以达到削减SO2排放量的工艺和方法都是减排技术。从生产全过程和燃烧全过程的控
15、制来讲,它可以分为三段:首端控制原燃料洁净加工燃烧前脱硫,包括洗煤、煤气化、液化及利用机械、电磁等物理技术对煤进行脱硫。中端控制节能降耗,清洁生产工艺炉内固硫,包括炉内喷钙、循环流化床锅炉添加石灰石燃烧等。如美国的LIMB工艺,芬兰Tampella公司开发的LIFAC工艺。末端控制烟、尾气净化处理烟气脱硫(Flue Gas Desulfurization,简称FGD)是目前控制燃煤电厂SO2气体排放最有效和应用最广的技术。,第2章 二氧化硫减排技术,一、二氧化硫减排技术,1、首端控制燃烧前脱硫煤的物理脱硫原理:利用煤中的硫约有2/3以硫铁矿(黄铁矿)的形式存在,黄铁矿的密度大于煤,黄铁矿是磁性
16、物质,而煤是反磁性物质,将煤破碎后,用高梯度磁分离法或重力分离法将黄铁矿除去,脱硫率可达60%左右。跳汰选煤:重介质选煤:浮选选煤:高梯度强磁分离煤脱硫:微波辐射法:煤炭化学脱硫技术物理化学脱硫:纯化学脱硫:,一、二氧化硫减排技术,煤炭生物脱硫技术:原理;首先是微生物附着在黄铁矿表面发生氧化溶解作用,生成硫酸和Fe2+,进而Fe2+被氧化为Fe3+,由于Fe3+具有氧化性,又与其它的黄铁矿发生化学氧化作用。自身被还原成Fe2+,同时生成单质硫,单质硫在微生物作用下被氧化成硫酸而除去。煤的转化去硫煤的液化:煤的气化:煤的地下气化工艺:,一、二氧化硫减排技术,2、中端控制清洁燃烧造渣固硫型煤技术水
17、煤浆技术循环流化床燃烧脱硫技术3、末端控制烟气脱硫(Flue Gas Desulfurization,FGD),二、烟气脱硫技术的发展历史及现状,1、烟气脱硫技术的发展历史30年代,英国伦敦市内的Bttersea电厂进行了在炉膛中喷入石灰石粉进行脱硫的实验,后来因为第二次世界大战的爆发,实验未能完成。烟气脱硫技术的真正发展始于1970年前后。首批安装烟气脱硫装置的国家是美国和日本。当时由于开始实施对二氧化硫控制标准,促使烟气脱硫技术的发展出现一个高峰。这时采用的FGD装置主要以湿式洗涤法为主。第一代烟气脱硫技术主要特点是:吸收剂和吸收装置形式种类众多。在吸收塔内通常加入填料以提高传质效果;FG
18、D装置基建投资和运行成本很高;设备可靠性和系统可用率较低,结垢和结构材料的腐蚀是最主要的问题;脱硫效率不高,通常在70%80%;大多数FGD工艺的脱硫副产物均被抛弃,但也有少数FGD工艺,如双碱法和Wellman-Lord工艺的副产品有商业用途,可产生硫酸或硫磺,但为了达到商业用途还必须投入较大的资金。第一代FGD技术的典型工艺有:石灰浆液洗涤、石灰石浆液洗涤、碱液飞灰浆液洗涤、氧化镁浆液洗涤、钠基清夜洗涤、柠檬酸盐清夜洗涤、双碱法、Wellman-Lord工艺。,二、烟气脱硫技术的发展历史及现状,第二代烟气脱硫技术主要特点是:湿式石灰石洗涤法得到了进一步发展,在第一代FGD的基础上,不断积累
19、经验,改善设计和运行。特别在使用空塔,塔型设计和总体布置上有较大进步。脱硫副产品根据国情不同可生产石膏作为商业应用,而美国的FGD副产品大多作堆放处理;在发展湿式石灰石工艺的同时,为了降低投资,减少占地,开发了喷雾干燥法和烟道或炉内喷射法;基本上都采用钙基吸收剂,如石灰石、石灰和消石灰等;湿式石灰石洗涤法脱硫率提高到90%以上;随着的工艺理解的深入,设备可靠性提高,系统可用率达97%;脱硫副产物根据需要可开发利用,而且投入的开发费不高;喷雾干燥法在发展初期,脱硫率约7080%,经过不断完善,到后期通常能达到90%,系统可用率较好,副产物无商业用途;烟道或炉内喷射法的脱硫率只有3050%,系统简
20、单,负荷跟踪能力强,但脱硫吸收剂消耗量较高。,二、烟气脱硫技术的发展历史及现状,第三代烟气脱硫技术主要特点是:具有高的性能价格比,FGD装置的投资和运行费用都有较大幅度的降低;经过两代的发展,湿式工艺更趋完善。大容量机组的大量投运,使湿式工艺经济性更具优势;喷物干燥的需求大幅减少。同时,各种有前途的新工艺不断出现。如1990年前后在烟道/炉内喷射基础上发展起来的炉内喷射/增湿活化(LIFAC)工艺,和烟气循环流化床(CFB)工艺,以及一些结构简化、性能较好的FGD工艺等。这些系统的共同特点是各种性能均比第二代系统有较大的进步。,2、烟气脱硫技术的发展趋势,石灰石-石膏法、喷物干燥法、炉内喷钙加
21、炉后增湿活化工艺(LIFAC)和烟气循环流化床(CFB)得到了发展,逐步趋于成熟,成为了主流工艺。这些工艺具有以下特点:高脱硫率:湿法95%以上,喷雾干燥85%-90%,LIFAC80%,CFB90%-95%的脱硫率。高可利用率:保证与锅炉同步运行 工艺流程简化:从原来的三个塔体减少到单塔,取消了备用塔 系统电耗降低:70-80年代,湿法电耗3%-4%。目前大约在1.5%,降低投资和运行费用:90年代初湿法脱硫投资约占电厂总投资的15%以上,目前10%左右。各种SO2/NOX复合工艺的出现和使用:,三、烟气脱硫工艺的主要技术指标,1、脱硫率脱硫率=在进行脱硫工艺选择时应对脱硫率作以下考虑:该脱
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