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1、第 三 章 机械法、化学机械法、半化学法制浆(高得率法制浆)一、发展高得率法制浆的意义:1.充分合理地利用植物纤维原料资源 2.减轻制浆废水中的污染物质 3.满足产品性能的需要制浆得率:一般化学法制浆不超过50%,得率在50%以上,65%以下的化学浆称为“高得率化学浆”高得率法制浆可统指:制备高得率化学浆、机械浆、化学机械浆、半化学浆等方法,二、高得率浆分类及有关术语SGW(Stone Ground Wood)磨石磨木浆PGW(Pressurized Ground Wood)压力磨石磨木浆TGW(high Temperature Ground Wood)高温磨石磨木浆RMP(Refiner M
2、echanical Pulp)盘磨机械浆TMP(Thermo-Mechanical Pulp)预热盘磨机械浆CMP(Chemi-Mechanical Pulp)化学盘磨机械浆CTMP(Chemi-Thermo-Mechanical Pulp)化学预热机械浆APMP(Alkaline Peroxide Mechanical Pulp)碱性过氧化氢化学机械浆,SCMP(Sulfonated Chemi-Mechanical Pulp)磺化化学机械浆BMP(Bio-Mechanical Pulp)生物机械浆SEP(Steam Explosion Pulping)蒸汽爆破法制浆EMP(Extruder
3、 Mechanical Pulp)挤压法机械浆SCP(Semi-Chemical Pulp)半化学法浆NSSC(Neutral Sulphite Semi-Chemical pulp)中性亚硫酸盐法半化学浆ASSC(Alkaline Sulphite Semi-Chemical pulp)碱性亚硫酸盐法半化学浆,三、高得率制浆主要方法的基本流程与特点1SGW(Stone Ground Wood)磨石磨木浆 得率:95%基本流程:备木 磨浆 筛选 净化 浓缩(漂白)送抄纸 粗渣再磨磨石磨木浆的特点:(1)在各类制浆方法中得率最高、生产成本最低,污染最 小(2)浆料具有优良的不透明度和吸墨性;(3
4、)强度和白度稳定性较低。主要用于生产新闻纸、印刷纸,配抄其它文化用纸及纸板。,2RMP(Refiner Mechanical Pulp)盘磨机械浆 得率:90 95%基本流程:木片洗涤器 脱水机 盘磨机(二段盘磨机)筛选RMP的特点:(1)原料成本较SGW低,可利用磨木机不能用的木材边角料;(2)设备占地面积小,生产能力较大;(3)强度较SGW好,但能耗较SGW高(高50%100%),不透明度及印刷性能稍低。,木片磨木机示意图,3TMP(Thermo-Mechanical Pulp)预热盘磨机械浆 得率:90 95%基本流程:洗后木片 预热器 压力盘磨机 浆汽分离器 二段盘磨机(常压)(消潜)
5、筛选TMP特点:(1)长纤维组分较高,强度比SGW、RMP高,纤维束含 量低;(2)细小纤维和碎片含量低,滤水性好(3)松厚度比SGW大,抄出纸页表面较粗糙。主要用于抄造新闻纸、印刷纸、涂布纸、面巾纸、纸板等。,TMP生产系统,4CMP(Chemi-Mechanical Pulp)化学(盘磨)机械浆 得率:80 90%基本流程:木片 化学预处理(预浸渍)盘磨机磨浆 筛选化学预处理(预浸渍)中的化学药品一般为:NaOH,Na2SO3,Na2SO3,+NaOH(NH4)2SO3+NaOH(或其它pH缓冲剂如MgO等)NaOH+H2O2 等CMP特点:强度优于RMP、TMP可用于配抄新闻纸、印刷纸、
6、书写纸等,5CTMP(Chemi-Thermo-Mechanical Pulp)化学预热机械浆(BCTMP:漂白化学预热机械浆)得率:9093%基本流程:(挤压)木片 汽蒸 浸渍 预热 压力磨浆 筛选CTMP特点:(1)平均纤维长度较大,碎片含量低;(2)针叶木CTMP强度可接近化学浆。可用于生产新闻纸、印刷书写纸、卫生纸、纸板、绒毛浆等。,CTMP生产系统,6.APMP(Alkaline Peroxide Mechanical Pulp)碱性过氧化氢化学机械浆流程:洗后木片 常压预汽蒸 一段螺旋压榨、预浸 常压预蒸仓 二段螺旋压榨、预浸 常压预蒸仓 一段常压磨浆 洗涤脱水 二段常压磨浆 消潜
7、 筛选 APMP特点:杨木APMP与BCTMP相比较有能耗低、化学药 品消耗较低、白度和强度较高的特点;但针叶木 APMP与BCTMP相比较未表现出明显优势。,7.SCP(Semi-Chemical Pulp)半化学法浆 得率:65 80%基本流程:木片 化学预处理 盘磨机磨浆 筛选 NSSC(Neutral Sulfite Semi-Chemical pulp)中性亚硫酸盐法半化学浆(生产半化学浆的主要方法)ASSC(Alkaline Sulfite Semi-Chemical pulp)碱性亚硫酸盐法半化学浆用于生产一般文化用纸,包装纸、瓦楞纸板等。,四、磨浆机理及有关影响因素(一)盘磨机
8、磨浆机理 国外高速摄影的结果表明:在盘磨机进口处木片首先发生破碎,在向外周运动的过程中离解、纤维化、细纤维化。一般认为盘磨机磨浆可以分为三个区段:1.破碎区:磨盘中心部分,(木片首先进入),这部分盘间距最大,刀片厚,刀数少,木片在高温下破碎,成杵状小木棍。2.粗磨区:盘间距从内向外逐渐变小,原料停留时间较长,逐渐被磨碎成针状的木丝,由于相互的摩擦作用,被离解成纤维束和部分纤维。3.精磨区:靠齿盘外周,齿数增多,齿沟变窄,进一步细纤维化,离解。,要使木片被磨成良好的浆料,应使之经历两个过程:1使木片离解,尽量保护纤维长度,减少切断。因此需 利用木片之间的相互摩擦,磨浆浓度宜高,间隙应大些。2 进
9、一步纤维化和细纤维化,磨浆浓度宜低些,盘间隙宜小些。生产中往往采用分段磨浆来实现上述两个过程。,(二)影响盘磨机磨浆的有关因素 1.材种与料片规格:木材种类、纤维形态、化学组成 有关研究结果表明(见 P117-118 表3-8),用密度小、生长快、秋材含量高、抽出物含量低的木材,可生产出强度较高的盘磨机械浆。2.磨浆浓度:是重要的影响因素,一般控制在2030范围。第一段磨浆 25左右,第二段磨浆 20左右.,3.预热温度(压力)和时间 预热(汽蒸)的作用:对TMP,软化纤维胞间层木素,使纤维易于分离,预热温度影响纸浆质量。预热温度过高(超过木素玻璃化转移温度),木素充分软化,纤维分离发生在胞间
10、层和次生壁之间,纤维分离后表面覆盖着木素,一段磨浆后浆料冷却,原来软化的木素变硬形成玻璃状外壳,成为二段磨浆的障碍,造成难以细纤维化,磨浆动力消耗大,浆料白度下降。预热温度过低,木素未能软化,纤维发生不规则分离,产生碎片多,纤维长度降低,纸浆强度下降(类似RMP)。据有关研究,在接近(稍低于)木素玻璃化转移温度时,纤维分离发生在次生壁外层,有利于二段磨浆产生细纤维化作用,提高纸浆强度。木素玻璃化转移温度的下限为120135 oC。预热时间一般为12min.,4磨浆能耗与能量分配 RMP TMP SGWKWh/t浆 16002200 18002300 11001300 离解只消耗较少的能量,大部
11、分能量消耗于纤维的进一步 磨解(精磨)。在两段中合理地分配能耗有利于提高浆料的强度性质。有研究表明,对于TMP,一段磨浆能耗占总能耗的50%左 右时,浆料的强度较好。,5.磨盘间隙 磨盘间隙、浆浓、能耗:三个参数可控制,相互影响;能耗一定:浆浓高,间隙应加大;浆浓一定:间隙小,能耗会增加。用于离解纤维,间隙应大些,用于精磨(发展强度)则间 隙应小些。间隙200m时,磨盘震动,纤维长度剧烈下降,纸浆强度明显下降;制造时磨盘间隙一般不可能小于100m(平行问题),6.磨盘特性(1)齿型:齿的长短、数量、粗细;齿的排列与分布;齿槽的深浅、宽窄和分布;浆档的设置;三个区的划分与磨浆面积等,均影响生产能
12、力、浆料质量和能耗。(2)齿盘锥度:指单位径向上的坡度,随材种、得率、齿型结构而变。提高磨浆浓度,锥度应加大(p120)。(3)磨盘材料:关系到磨盘的使用寿命(铬镊钼合金、陶瓷、塑料、砂轮等),(三)磨木机磨浆原理1磨石:分为天然磨石与人造磨石两类,人造磨石又分为水泥磨石与陶瓷磨石两种。人造磨石由磨料粒子与粘胶剂组成,磨石粒子的形状与粒度、磨石的气孔率和硬度决定磨石的性能,影响生产能力和纸浆质量(P104:图3-6、表3-2)2磨木过程的三个阶段:(1)由磨擦及压力脉冲产生的能量(摩擦能与振动能)被木材吸收后,转化为热能,使木材温度升高,胞间层木素软化;(2)经软化的纤维在摩擦力及剪切力的作用
13、下由木材表面剥离下来;(3)剥离下来的纤维与纤维束聚集于磨石刻纹的沟槽中,在移出的过程中受到复磨与精磨。三个阶段密切相关,相互影响。,(四)影响磨木机磨浆的因素 1.原木质量:水分4045%为宜。水分小于2030%时,产量与质量下降,动力消耗增加;水分大于50%时,产量下降。原木的材种影响浆料的质量、白度、得率和能耗。2.磨石的表面状态:纹锋锐利时产量高,单位电耗低,但以切割作用为主,磨出纤维短硬,碎料多。所以刻石后要去锋。纹锋完全变钝后,产量下降,电耗上升,此时需要磨石。在一个磨石周期的中间一段时间内,纹锋钝圆,得到质量适宜的浆料。3.磨木比压:指单位磨碎面积上所受的压力(与装料操作有关)比
14、压增加:产量增加,粗纤维增加,纸浆强度下降。比压应与磨石纹锋配合,钝的纹锋应相应提高比压。,4.磨石线速:线速增加,产量和动力消耗增加,但一定范围内单位动力消耗有所降低。一定压力下提高线速可提高磨碎区温度,磨出纤维细长而较柔韧。由于线速受磨石机械强度限制,现代磨木机多采用大直径磨石来提高线速。5.磨木温度与浆浓:由于磨碎区温度不易测量,生产中往往测定浆坑温度。调节喷入浆坑的白水温度和喷水量,可以调节温度和浆浓。提高温度:纤维分离较容易,浆强度高,滤水性好。生产中一般控制浆坑温度在7585 oC。提高浆浓:生产能力下降,大量浆料被复磨,浆料强度下降。生产中一般控制浆浓在2.0%。P108:生产控
15、制中浆坑温度、浆浓和白水浓度的关系P109:图3-12为浆坑温度和浆浓对纸浆裂断长的的影响表-3-4为工厂磨浆条件的例子,6.磨石浸渍深度:浸入浆中的目的是为了清洗磨石表面,均匀冷却磨石。浸渍深度可由浆坑挡板调节 国外发展的无浆坑磨木:将浆坑挡板放低,使磨石不浸入浆中,可减少磨石运行中的阻力;用高压喷水消除复磨,降低浆料打浆度和能耗,延长刻石周期,稳定浆料质量;但需严格控制喷水温度、压力、喷水量和在整个磨石面上喷水均匀,以保证浆的质量和磨石安全。,四、化学处理 CTMP化学处理的药品一般为氢氧化钠、亚硫酸钠和碳酸钠。化学处理的位置一般在磨浆前,也有在段间甚至段后(P132,图3-40)。(一)
16、化学处理的作用:使原料(木片)软化,有助于降低磨浆能耗,较多地分离出完整的纤维,增加浆料中的长纤维组分,提高纸浆强度。化学处理软化木片与热处理软化木片的根本区别在于:化学处理对木素的软化是不可逆的过程,而热处理软化木素是可逆的过程。木素的软化温度(1)与木材中的水分含量有关,在一定范围内随水分含量增加而降低(P133,图3-42);(2)与化学处理后木素的磺化度有关,随磺化度的增加木素的软化温度呈直线下降。,碱的作用:促进纤维润胀,增强半纤维素和木素的水合作用,降低软化温度,为磨浆时纤维的离解创造有利的条件,降低能耗,但影响纸浆白度(图3-49 图3-51)。亚硫酸钠的作用:木素的磺化使其软化
17、温度降低,亲水性增加,热塑性增大,磨浆时纤维易于离解,浆的质量提高(浆中的长纤维比例、纤维的比表面积和浆的结合强度均增加,见P133,图3-43、3-44、3-45)。,(二)CTMP生产的重要影响因素1原料状况 水分含量影响浆质量;树皮、腐朽材、木节等影响纸浆的尘埃度、白度和强度;砂石等杂质影响磨盘寿命。2预浸渍工艺(1)预汽蒸:排除木片中的空气,增加木片中的水分含量,提高木片温度,有利于浸渍时更快地吸收药液。(常压预汽蒸,10min以内)(2)木片挤压程度:进一步除去木片内的空气,促进木片对药液的吸收更快并更均匀,需挤压木片,挤压由进料螺旋实现。压缩比为 1:1 无挤压作用,仅起输送作用;
18、2:1 压缩的木片形成料塞,可起密封作用;2.5:1 木片体积与原木材相似,木片表面的空气被除去 4:1以上 进一步除去木片内的空气,有利于木片吸收更多的 药液,均匀浸透。,(3)预浸渍温度与时间:与原料材种及木片有无经过挤压有关。预浸渍温度针叶木一般为120135 oC,阔叶木一般为60120 oC。预浸渍时间一般为25min。(4)化学药品用量与pH值:见P135136,图3-49图3-55五、TMP的热能回收与利用(P139141)回收的蒸汽根据其压力高低可用于:1.直接或间接加热白水或清水,用于生产;2预热木片;3加热空气,热空气用于纸机通风系统、车间的取暖通风等;4蒸发纯水,产生新鲜
19、的低压蒸汽,经压缩机升压后,用于纸 机干燥系统。,六、生物机械浆(BMP,见P141144)以微生物或其制品(酶)对木片进行预处理,然后用机械法或化学机械法制浆。生物处理的目的:有选择性地分解(降解)原料中的木素,尽可能减少碳水化合物的损失。从而降低磨浆能耗,减轻废水污染,提高纸浆强度。主要采用:白腐菌、漆酶等(研究阶段),七、有关概念和质量指标消潜:高浓磨浆时纤维会发生扭曲与缠卷,放料冷却后这种潜态(latency)被保持,不利于纸页的强度。因此需在一定温度和浆浓下搅拌一段时间,以消除这种潜态。一般采用温度6070 oC,浆浓不高于4%,搅拌4060min。筛分:利用不同网目的筛,将纸浆纤维筛分成若干级分,用各级分的质量百分率来判断浆料的纤维形态分布,预测浆料质量。游离度:衡量磨浆效果(或打浆效果)的指标,用特定的仪器测定浆料的滤水性能(受纤维形态及其分布、纤维分丝帚化程度等影响)。一般用加拿大标准游离度(Canada Standard Freeness,CSF,mL)表示。其数值越大,滤水性越高。打浆度:同样为衡量磨浆效果(或打浆效果)的指标。一般用肖伯滤水度(oSR)表示。其数值越大,滤水性越低,
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