普通化学-第1章-热化学与能源课件.ppt
《普通化学-第1章-热化学与能源课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《普通化学-第1章-热化学与能源课件.ppt(97页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、1,教学目标:了解定容热效应(qv)的测量原理。熟悉qv的实验计算方法。了解状态函数、反应进度、标准状态的概念和热化学定律。理解等压热效应与反应焓变的关系、等容热效应与热力学能变的关系。掌握标准摩尔反应焓变的近似计算。了解能源的概况、燃料的热值和可持续发展战略。,Lecture 1,2,重点:(1)热化学基本概念:状态函数,可逆过程,化学计量数,反应进度,反应热和焓。(2)定容热效应的测量原理和方法。(3)热力学第一定律和盖斯定律及其应用。(4)定压热效应(qp)与反应焓变的关系、定容热效应(qv)与热力学能变的关系。(5)化学反应的标准摩尔焓变的计算。,3,难点:(1)状态函数的性质。(2)
2、qp与反应焓变的关系、qV与热力学能变的关系。,4,化学反应发生时,伴随有能量的变化,通常多以热的形式放出或吸收。燃料燃烧所产生的热量和化学反应中所发生的能量转换和利用都是能源的重要课题。热化学?研究化学反应中热与其它能量变化的定量关系的学科。,1.1 反应热的测量,5,系统:作为研究对象的那一部分物质和空间。环境:系统之外,与系统密切联系的其它物质和 空间。,开放系统有物质和能量交换,封闭系统只有能量交换,1.1.1 几个基本概念,1.系统与环境,图1.1 系统的分类,隔离系统无物质和能量交换,6,注意以下几点:,(1)系统与环境之间的关系主要是物质和能量交换。系统的边界有多种多样。可以是实
3、际的,也可以是假想的。如刚性壁,活动壁,绝热壁,透热壁,半透壁。(3)不同系统有不同的环境,常用热源这一概念描述。,7,2.相(phase),系统中任何物理和化学性质完全相同的、均匀部分称为相。根据相的概念,系统可分为:,单相(均匀)系统多相(不均匀)系统,相与相之间有明确的界面。,8,气体物质及其混合物:单相。液体物质:如相互溶解,则形成一个相(如酒精与水);如互不相溶,混合时,则形成有明显界面分开的两个液相(如四氯化碳和水)。固态物质:较为复杂,它有晶态和非晶态之分,晶态中又有多种结构,分属不同的相。,9,思考:(1)101.325kPa,273.15K(0)下,H2O(l),H2O(g)
4、和H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少?(2)CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)并达到平衡的系统中的相数为多少?,答案:(1)在此条件下,存在3相(气、液、固各一相)。(2)3相(气体1相,固体2相)。,10,3.状态与状态函数(state and state function),状态是系统一切性质的总和。有平衡态和非平衡态之分。,如系统的宏观性质都处于定值,则系统为平衡态。状态变化时,系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。,11,状态函数的性质,状态函数是状态的单值函数。当系统的状态发生变化时,状态函数的变化量只与系统的始、终态有关,而与变化的实际途径无关。,图1.2 状
5、态函数的性质,以下例子说明:当系统由始态变到终态时,系统的状态函数压力p和体积V的变化量与途径无关。,12,状态函数的三个特点:状 态一定,其值一定;殊途同归,值变相等;周而复始,值变为零。,13,广度性质和强度性质,状态函数可分为两类:,广度性质:具有加和性,如体积、质量等。,强度性质:不具有加和性,如温度、压力等。,思考:力和面积是什么性质的物理量?它们的商即压强(热力学中称为压力)是强度性质的物理量。由此可以得出什么结论?,推论:摩尔体积(体积除以物质的量)是什么性质的物理量?,答:力和面积都是广度性质的物理量。结论是两个广度性质的物理量的商是一个强度性质的物理量。,14,4.过程与途径
6、,系统状态发生任何的变化称为过程。,实现一个过程的具体步骤称途径。,思考:过程与途径的区别。,设想如果你要把20 的水烧开,要完成“水烧开”这个过程,你可以有多种具体的“途径”:如可以在水壶中常压烧;也可以在高压锅中加压烧开再降至常压。,15,5.化学计量数,一般用化学反应计量方程表示化学反应中质量守恒关系,通式为:,B 称为B 的化学计量数。符号规定:反应物:B为负;产物:B为正。,例:应用化学反应通式形式表示下列合成氨的化学反应计量方程式:N2+3H2 2NH3,解:用化学反应通式表示为:0=-N2-3H2+2NH3,16,对于同一个化学反应,化学计量数与化学反应方程式的写法有关。例:N2
7、(g)+3H2(g)2NH3(g)v(N2)-1,v(H2)-3,v(NH3)2 1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)v(N2)-1/2,v(H2)-3/2,v(NH3)1,17,6.反应进度,反应进度 的定义:,的单位是摩尔(mol),它与化学计量数的选配有关。,nB 为物质B的物质的量,d nB表示微小的变化量。,思考:反应进度与化学反应方程式的书写有关吗?,答:有关。如对于反应 N2+3H2=2NH3,当有1mol NH3生成时,反应进度为0.5mol。,则反应进度为1 mol。,若将反应写成,18,反应进度的值为正值。反应进度只与化学反应方程式的写法有关,而与选择系统中何种物
8、质来表达无关。换句话说,引入反应进度这个量的最大优点是在反应进行到任意时刻时,可用任一反应物或产物来表示反应进行的程度,所得的值总是相等的。,19,例:N2(g)3H2(g)2NH3(g)反应前物质的量n1/mol 10 30 0 反应某时刻物质的量n2/mol 8 24 4 n2(N2)n1(N2)/v(N2)(810)mol/(1)2 mol或 n2(H2)n1(H2)/v(H2)(2430)mol/(3)2 mol或n2(NH3)n1(NH3)/v(NH3)(40)mol/22 mol,20,对于同一反应,反应式写法不同,vB就不同,因而值不同。例:1/2N2(g)3/2H2(g)NH3
9、(g)反应前物质的量n1/mol 10 30 0 反应某时刻物质的量n2/mol 8 24 4 n2(N2)n1(N2)/v(N2)(810)mol/(1/2)4 mol当涉及到反应进度时,必须指明化学反应方程式。当1 mol时,表示进行了1 mol化学反应,或简称摩尔反应。,21,1.1.2 反应热的测量,反应热:化学反应过程中系统放出或吸收的热量。热化学规定:系统放热为负,系统吸热为正。,摩尔反应热:当反应进度为1 mol时系统放出或吸收的热量。,(等容)反应热可在弹式量热计中精确地测量。测量反应热是热化学的重要研究内容。,图1.3 弹式量热计,Lecture 2,22,1.反应热的实验测
10、量方法,设有n mol物质完全反应,所放出的热量使弹式量热计与恒温水浴的温度从T1上升到T2,弹式量热计与恒温水浴的热容为Cs(JK-1),比热容为cs(JK-1kg-1),则:,由于完全反应,=n因此摩尔反应热:,q为一定量反应物在给定条件下的反应热效应;cs表示溶液的比热容;ms为溶液的质量;Cs为溶液的热容,Cs csms 对于反应热q,负号表示放热,正号表示吸热。,23,思考:反应热有定容反应热和定压反应热之分。前者的反应条件是恒容,后者的反应条件是恒压。用弹式量热计测量的反应热是定容反应热还是定压反应热?,答:定容反应热,24,弹式量热计所吸收的热分为两个部分:(1)加入的水所吸收的
11、热;q(H2O)=c(H2O)m(H2O)T C(H2O)T,图1.3 弹式量热计,(2)钢弹及内部物质和金属容器(简称钢弹组件)等所吸收的热。qbCb T,25,反应所放出的热等于水所吸收的热和钢弹组件所吸收的热之和:q-q(H2O)+qb-C(H2O)T Cb T-C T,26,例:联氨燃烧反应:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)已知:,解:燃烧0.500g联氨放热为,27,2.热化学方程式,表示化学反应与热效应关系的方程式。其标准写法是:先写出反应方程,再写出相应反应热,两者之间用分号或逗号隔开。例如:,N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l);,2H2
12、(g)+O2(g)=2H2O(l);,若不注明T,p,皆指在T=298.15 K,p=100kPa下。,28,反应热与反应式的化学计量数有关;,一般标注的是等压热效应qp。,思考:qp与qv相同吗?,答案:不相同。,书写热化学方程式时应注意:,标明反应温度、压力及反应物、生成物的量和状态;,29,1.2 反应热的理论计算,并不是所有的反应热都可以实验测定。例如反应:,2C(s)+O2(g)=2CO(g),思考:为什么上述反应的反应热无法实验测定?,答案:实验过程中无法控制生成产物完全是CO。,只能用理论方法来计算该反应的反应热。,30,1.2.1 热力学第一定律,封闭系统,不做非体积功时,若系
13、统从环境吸收热q,从环境得功w,则系统热力学能的增加U(U2 U1)为:,U=q+w,热力学第一定律:实质是能量守恒定律在热力学中的的应用。“第一类永动机不可能制成”是热力学第一定律的另一种表述。,其中,热力学能从前称为内能。,31,1.热力学能(U),系统内部运动能量的总和。内部运动包括分子的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。,思考:同样的物质,在相同的温度和压力下,前者放在10000m高空,以400m/s飞行的飞机上,后者静止在地面上,两者的内能相同吗?,答:相同。,内能的特征:状态函数;无绝对数值;广度性质。,由于分子内部运动的相互作用十分复杂,因此目前尚无法测定内能的绝对数值。,3
14、2,2.热(q),在物理或化学变化的过程中,系统与环境存在温度差而交换的能量称为热。,热量q不是状态函数,33,3.功与体积功,功:在物理或化学变化的过程中,系统与环境除热以外的方式交换的能量都称为功。,功的符号规定:(注意功符号的规定尚不统一)系统得功为正;系统作功为负。,体积功:由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称为体积功w体。所有其它的功统称为非体积功w。,功w不是状态函数。,思考:1mol理想气体,密闭在 1)气球中,2)钢瓶中;将理想气体的温度提高20C时,是否做了体积功?,答:1)做体积功;2)未做体积功。,w=w体+w,34,热是由于系统间的温差,功则是因系统间的力差而引起的
15、能量传递。热和功有两点是相同的:(1)热和功都是能量;(2)热和功都不是系统的状态函数。功是有序能,而热是无序能。因此,功能够完全转化为热,而热却不能完全转换为功。功分为体积功和非体积功。无论是压缩还是膨胀,体积功都为:pV p(V2 V1),热与功的比较:,35,1.2.2 化学反应的反应热与焓,通常把反应物和生成物具有相同温度时,系统吸收或放出的热量叫做反应热。,根据反应条件的不同,反应热又可分为两种:,定容反应热恒容过程:体积功w体=0,不做非体积功(w=0)时,w=w体+w=0,qV=U,定压反应热恒压过程:不做非体积功时,w体=p(V2V1),qp=U+p(V2V1),36,1.焓,
16、qP=U+p(V2 V1)=(U2-U1)+p(V2 V1)=(U2+p 2V2)(U1+p 1V1),令 H=U+p V则 qp=H2 H1=H,H 称为焓,是一个重要的热力学函数。H 叫焓变。,思考:焓是状态函数吗?能否知道它的绝对数值?,答:H是U和p、V的一种组合形式,因此也是系统的状态函数,但不能知道它的绝对数值。,37,公式qp=H 的意义:1)等压热效应即为焓的增量,故qP也只决定于始终态,而与途径无关。2)可以通过H的计算,求出化学反应的qP值。,38,2.定容反应热与定压反应热的关系,已知定容反应热:qV=U;定压反应热:qp=Up+p(V2 V1)等温过程,Up UV,对于
17、有凝聚相参与的理想气体反应,由于凝聚相相对气相来说,体积可以忽略,因此在上式中,只需考虑气体的物质的量。,则:H U=qp qV=p(V2 V1),39,思考:若反应 C(石墨)+O2(g)CO2(g)的qp,m为393.5kJmol 1,则该反应的qV,m 为多少?,答:该反应的n(g)=0,qV=qp,小结:1)对于没有气态物质参与的反应或n(g)=0的反应,qV qp2)对于有气态物质参与的反应,且n(g)0时,qV qp,40,因为 pV nRT 若任一气体的物质的量变化为n(Bg),则,例:aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g),化学反应的摩尔热力学能变rUm和摩尔焓变rHm的
18、基本单位均为kJmol-1,41,例:在100和101.325 kPa下,由1mol H2O(l)汽化变成1 mol H2O(g)。在汽化过程中H 和 U 是否相等?若H 等于40.63kJmol-1,则U为多少?解:H2O(l)H2O(g)(1)水汽化,有体积功。所以 H U(2)U H RT 40.63(10)(8.314/1000)(273.15+100)40.633.1037.53kJmol-1,42,在通常情况下,反应或过程的体积功的绝对值小于5 kJmol-1。若H数值较大,则 H U,43,3.盖斯定律(Hesss Law),问题的提出:1)测得的热效应常是qv,而不是qp;2)
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 普通 化学 热化学 能源 课件
链接地址:https://www.31ppt.com/p-3530110.html