有机化学C上期末复习课件.ppt

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1、有机化学C期终考试题型,一、命名或写结构。(10%,1x10)二、完成反应式。(15%,1x15)三、理化性质比较。(16%,2x8)四、基本概念题。(10%,2+4+4)五、鉴别或分离。(10%,2x5)六、合成题。(20%,4x5)七、结构推测及机理题。(19%,3-4题),一、命名或写结构,烷烃：命名规则，次序规则,常见烷基命名：正丙基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基等 桥环及螺环；环烷烃；,烯烃（顺、反，Z、E构型）；,烯炔（x-某烯-x-炔）、环烯烃；,对映异构（Fischer投影式、透视式）的R、S标记；,英文缩写及部分俗名：,醇（一元醇、多元醇、桥（螺）环醇）,如：NBS、TMS

2、、TsCl、SOCl2等。木精、香芹酚、苄氯、烯丙基氯等,二、完成反应式,2.1 烷烃：自由基卤代（烯丙基叔仲伯）；小环环烷烃与氢卤酸的加成（马氏规则）；,2.2 烯烃：a，亲电加成（X2、HX、HOX、H2O、H2SO4、BH3、硼氢化-氧化，羟汞化脱汞）；马氏规则；反马氏（过氧化物ROOR效应）；b，氧化KMnO4:温和（稀、碱性、冷，-二醇）、强烈（加热或酸 性，酮、酸、CO2+H2O）臭氧氧化（制得醛或酮，条件？臭氧化物再水解（锌粉）环氧化（过氧酸）；c，-H的性质（自由基卤化，氯代、溴代NBS）；,a 亲电加成汞盐催化水合（重排），硼氢化氧化（重排）；lindlar 催化加氢（得到顺

3、式烯烃），钠或锂液氨还原（得到反式烯烃）,b 炔氢的酸性炔钠的生成及应用炔钠与卤代烃（伯卤烷）作用（碳碳键的生成）。,2.3 炔烃,2.4 芳烃：a，亲电取代卤代（Fe或FeBr3催化）、硝化（混酸或浓硝酸）、磺化（浓硫酸或发烟硫酸）、烷基化（卤代烃、烯、醇、环氧化物）、酰基化（酰卤、酸酐、酸）、氯甲基化（甲醛与氯化氢）,b,各自条件及特点（磺化可逆;当芳环上有强拉电子基时不发生烷基化、酰基化反应;并考虑分子内亲电取代反应成环；),c,取代基定位规则（第一类、第二类定位基）、活化与钝化。,d,芳烃的侧链卤化（-H优先被卤代）;e,侧链氧化（有-H时转化为羧基，高锰酸钾、重铬酸钾等）；,2.6

4、卤代烃：a，亲核取代（NaOH、NaOR、NaCN、NH3、NaI、AgNO3）b，消除（条件：氢氧化钠醇溶液、查依采夫规则）；c，与金属作用（有机镁、有机锂试剂，强碱性：能与含酸性氢化合物酸碱反应；，强的亲核性，能与带正电性的活性中心作用（卤代烃、醛、酮、环氧化物）；二烷基酮锂，Corey-House反应）,2.5 立体化学：a,烯与溴的加成（溴鎓离子，反式）;b,高锰酸钾温和条件制备邻二醇（环状高锰酸酯，顺式）;c,烯烃硼氢化氧化（环状四中心过渡态，顺式）;d,卤代烃亲核取代：SN1得外消旋化产物，SN2构型反转产物。,d，芳卤的亲核取代（邻对位有强吸电基时易取代),2.7 醇和酚：,a，

5、制备方法：醇（烯、卤化烃、有机金属与羰基化合 物作用）；酚：（异丙苯法、芳卤亲核取代法、磺化碱熔法）；,b，醚的生成（williamson合成法）；,c,酯的生成；酚酯的Fries重排生成酚酮(三氯化铝等Lewis acid存在下，低温对位，高温邻位)；,d,醇（-H）的氧化（重铬酸钾：伯醇为酸、仲醇为酮；Sarett试剂：伯醇为醛）；,e,与亚硫酰氯、卤化磷（PX3）作用；,f,邻二醇的氧化（高碘酸氧化成醛或酮，与烯烃氧化结合）；,g,酚芳环上的亲电取代（羟基邻对位，如：三溴苯酚）。,三、理化性质比较,3.3 反应活性 a,烯烃亲电加成;b,芳烃亲电取代;c,卤代烃亲核取代;d,芳卤亲核取代

6、;e,波谱性质（化学位移，电负性大增大）;f,醇与氢卤酸（Lucas试剂）反应活性;,3.1 稳定性（碳正离子、自由基、构象等）,3.2 酸碱性 a,不同类之间，(如：醇、酚、酸；)b,同类化合物间，(如：不同醇、取代酚等）,3.4 沸点高低（烷烃，C多沸点高，支链多沸点低）,四、简答题,a最稳定构象（乙烷丁烷，newman投影式）；（取代环己烷,椅型+e键）；b,对映异构：对映体关系、非对映体关系，透视式与Fischer投影式相互转化。c,芳环上亲电取代位置；,五、鉴别,a,烷烃、小环环烷烃（有加溴但无高锰酸钾氧化）、烯烃、炔烃（端位炔，炔银）；b,芳烃（铁催化溴代）、取代芳烃（高锰酸钾氧化

7、）;c,卤代烃（硝酸银的醇溶液）;d,醇（Lucas试剂）;邻二醇（高碘酸氧化加银离子）；e,酚（三价铁离子、或溴水）,必须写明条件及现象,六、合成题。,醚的合成：,多取代芳烃：,炔钠与伯卤烷，炔烃水合（马式反马重排-醛、酮）、芳环-H卤化，卤化烃消除，烯烃卤素加成，傅克反应（重排，酰化，Zn-Hg），炔烃加氢（顺式反式），烯烃环氧化,七、推测结构,重要性质-特别是有现象的化学反应（e.g.酚溶于NaOH液）波谱性质-1H NMR，IR,核磁：峰的组数与峰面积；峰的裂分（n+1）；（杂原子上的氢核与碳原子的氢核之间干扰不引起峰的裂分如CH2-OH）。适当考虑化学位移（苯环氢：=7.0-8.0p

8、pm，峰形对称度；邻近有拉电子基时化学位移增大（OH，-CHX）；甲基氢：1-2ppm）,IR:典型官能团（e.g.酚醇-O-H伸缩振动3200-3600cm-1,sp3C-H伸缩振动2850-2950等）,概念：不含取代基的对称双酮,八、机理题,自由基卤代；烯烃的亲电加成；芳环的亲电取代；醇与氢卤酸作用（伯醇按SN2，仲醇、叔醇、烯丙醇按SN1）；酸催化下醇分子内脱水（E1,C+重排，Saytzeff规则）；,仔细分析目标物与原料间骨架结构的变化；必须写出关键中间体或过渡态；关注碳正离子的重排或扩环反应。例题、习题！,P361：（九）（2）（4）,P362：（十三）（十四）（十五）（十六）,练习：,P116：（十八）（二十）（二十一）（二十五）,考试时间：1月5日上午考试地点：A311(容量124，人数49)A313(容量94，人数33),答疑时间：1月4日？地点：存中西楼T209,谢谢在座的每一位！,Wish you success&happy new year!,