奚旦立第四《环境监测》要点总结.docx
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1、奚旦立第四环境监测要点总结环境监测重点 第一章 绪论 第一节 环境监测的目的和分类 环境监测按监测目的的分类: 1.监视性监测 2.特定目的监测 3.研究性监测 第二节 环境监测的特点和监测技术概述 优先污染物:对众多有毒污染物进行分级排序,从中筛选出潜在危害性大、在环境中出现频率高的污染物作为监测和控制的对象。经过优先选择的污染物称为环境优先污染物。 优先监测:对优先污染物进行的监测称为优先监测。 第三节 环境标准 环境标准是标准中的一类,目的是为了防止环境污染,维护生态平衡,保护人群健康,对环境保护工作中需要统一的各项技术规范和技术要求所作的规定。 中国环境标准体系分为:国家环境保护标准、
2、地方环境保护标准和国家环境行业保护标准。 1 污水综合排放标准规定: 第一类污染物,不分行业和污水排放方式,也不分受纳水体的功能类别,一般在车间或车间处理设备排放口采样。 第二类污染物,指长远影响小于第一类污染物的污染物质,在排放单位的排放口取样。 第二章 水和废水监测 第一节 水体污染和监测 一、水体和水体污染 水体是地表水、地下水及其中包含的底质、水中生物等的总称。 水体污染一般分为化学型污染、物理型污染和生物型污染三种类型。 化学型污染系指随废水及其它废物排入水体的无机和有机污染物质造成的水体污染。 物理型污染系指排入水体的有色物质、悬浮物、放射性物质及高于常温的物质造成的污染。 生物型
3、污染系指随生活污水、医院污水等排入水体的病原微生物造成的污染。 二、水污染监测的对象和目的 水污染监测分为环境水体监测和水污染源监测。 监测目的: 对江、河、湖、库、渠、海水等地表水和地下水中的污染物质进行经常性的监测,以掌握水质现状及其变化趋势。 对生产、生活等废水排放源排放的废水进行监视性监测,掌握废水排放量及其污染物浓度和排放总量,评价是否符合排放标准,为污染源管理提供依据。 对水资源污染事故进行应急监测,为分析判断事故原因、危害及制定对策提供依据。 为国家*部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关数据和资料。 为开展水环境质量评价和预测、预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。
4、 对环境污染纠纷进行仲裁监测,为判断纠纷原因提供科学依据。 三、监测项目 废水监测项目: 第一类是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物,包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并a芘、总铍、总银、总放射性、总放射性。 2 四、水质监测分析方法 A层次方法:国家或行业标准方法; B层次方法:统一方法; C层次方法:等效方法。 第二节 水质监测方案的制定 一、地表水监测方案制订 基础资料的收集与实地调查 1.基础资料的收集 水体的水文、气候、地质和地貌资料。 水体沿岸城市分布、人口分布、工业布局、污染源及排污情况、城市给排水及农田灌溉排水情况、化肥和农药施用情况等。 水体沿
5、岸的资源现状和水资源的用途,饮用水源分布和重点水源保护区,水体流域土地功能及近期使用计划等。 历年水质监测资料。 2.实地调查 监测断面和采样点的布设 1.布设原则 尽可能以最少的断面获取足够的代表性环境信息。尽量选择河床稳定水流平稳、水面宽阔、无浅滩的顺直河段。尽量与水文测量断面一致。 2.河流监测断面的布设 背景断面:设在基本上未受人类活动影响的河段,用于评价一个完整水系污染程度。 对照断面:为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。 控制断面:为评价监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。 削减断面:河流受纳废水后,经稀释扩散和自净作用,使污染物浓度显著减低的断面,通常设在城市或工业区最
6、后一个排污口下游1500m以外的河段上。 3.采样点的确定 对于江、河水系,当水面宽50m时,只设一条中泓垂线;水面宽50-100m时,在近左、右岸有明显水流处各设一条垂线;水面宽100m时,设左、中、右三条垂线,如证明断面水质均匀时,可仅设中泓垂线。 在一条垂线上,当水深不足0.5m时,在1/2水深处设采样点;水深0.5-5m时,只在水面下0.5m处设一个采样点;水深5-10m时,在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点;水深10m时,设三个采样点,即水面下0.5m处、河底以上0.5m处及1/2水深处各设一个采3 样点。 采样时间和采样频率的确定 饮用水源地、省每月至少采样监测1
7、次。较大的水系每逢单月采样监测一次,全年6次。采样时间为丰水期、枯水期和平水期,每期采样两次。 采样及检测技术的选择 结果表达、质量保证及实施计划 第三节 水样的采集和保存 一、水样类型 瞬时水样 某一时间或地点从水体中随机采集的分散单一水样。 混合水样 等时混合水样:在某一时段内,在同一采样点按等时间间隔所采集的等体积瞬间水样混合后的水样。 等比例混合水样:在不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样。适用于流量和污染物浓度不稳定的水样。 综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得的水样。 二、地表水样的采集 注意事项 测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射
8、性、微生物等项目需要单独采样,测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充满采样容器,pH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。 采样时必须认真填写采样登记表;每个样品瓶都应贴上标签;要塞进瓶塞,必要时还要密封。 水样的运输与保存 水样的运输 为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污,应将其装箱,并用泡沫塑料或纸条塞紧,在箱顶贴上标记;同一采样点的样品瓶应尽量装在同一箱中;应有交接手续。 需冷藏的样品,营采取制冷保存措施;冬季应采用保温措施,以免冻裂样品瓶。 水样的保存方法 1.冷藏或冷冻保存法 冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动,减缓物理挥发和化学反应速率。 2.加入化学试剂保存法
9、 加入生物抑制剂:如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2,可抑制生4 物的氧化还原作用;对测定酚的水样,用H3PO4调至pH为4,加入适量CuSO4,即可抑制苯酚菌的分解活动。 调节pH:测定金属离子的水样常用HNO3溶液酸化至pH为1-2,即可防止重金属离子水解沉淀,又可避免金属被器壁吸附;测定氰化物或挥发酚的水样中加入NaOH溶液调pH至12,使之生成稳定的酚盐等。 加入氧化剂或还原剂;如测定汞的水样需加入HNO3和K2Cr2O7,使汞保持高价态;测定硫化物的水样,加入抗坏血酸,可以防止硫化物被氧化;测定溶解氧的水样则需加入少量MnSO4溶液和KI溶液固定溶解氧等。 保存
10、剂的纯度最好是优级纯。 水样的过滤和离心分离 第四节 水样的预处理 原因:被污染的环境水样和废水样所含组分复杂,并且多数污染组分含量低,存在形态各异。 一、水样的消解 目的:破坏有机物,溶解悬浮物,将各种价态的预测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机物。 湿式消解法 1.硝酸消解法 对于较清洁的水样,可用硝酸消解。其方法要点是:取适量混匀的水样于烧杯中,加入5-10ml浓硝酸,在电热板上加热煮沸,蒸发至小体积,样品应清澈透明,呈浅色或无色,否则,应补加浓硝酸继续消解。蒸至近干,取下烧杯,稍冷后加质量分数为2%的HNO320ml,温热溶解可溶盐。若有沉淀,应过滤,滤液冷至室温后于50ml容
11、量瓶中定容,备用。 2.硝酸-高氯酸消解法 消解含难氧化有机物的水样。因为高氯酸能与羟基化合物反应生成不稳定的高氯酸酯,有发生爆炸的危险,故先加入硝酸,氧化水样中的羟基化合物,稍冷后再加高氯酸处理。 3.硝酸-硫酸消解法 为提高消解效果,常加入少量过氧化氢溶液。 4.硫酸-磷酸消解法 磷酸能和一些金属离子络合,消除金属离子干扰。 5.硫酸-高锰酸钾消解法 5 常用于消解测定汞的水样。 6.硝酸-氢氟酸消解法 7.多元消解法 处理测定总铬的水样时,用硫酸、磷酸和高锰酸钾消解。 8.碱消解法 干灰化法 二、富集与分离 气提、顶空和蒸馏法 采用向水样中通入惰性气体或加热的方法,将被测组分吹出或蒸馏出
12、来。 萃取法 溶液萃取法是基于不同物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同,进行组分的分离和富集。 吸附法 利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种成分吸附于表面,再用适宜溶剂加热或吹气等方法将欲测组分解吸。 离子交换法 该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。 共沉淀法 溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中,将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。 第五节 物理指标检验 一、水温 二、臭和味 臭阈值:用无臭水稀释水样,当稀释到刚能闻出臭味时的稀释倍数 臭阈值=/水样体积 三、色度 水的颜色分为表色和真色。真色是指去除悬浮物后的水的颜色,没有去除悬浮物的水具有的颜色称
13、为表色。 铂钴标准比色法 该方法用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列,与水样进行目视比色确定水样的色度。 规定每升水中含有1mg铂和0.5mg钴所具有的颜色为1个色度单位,称为1度。可用重铬酸钾代替氯铂酸钾,用硫酸钴代替硫化钴,配制标准色列。 稀释倍数法 四、浊度 五、透明度 六、固体物 6 总固体物 水样在一定的温度下蒸发、烘干后剩余的物质,包括溶解固体物和悬浮物。其测定方法是取适量震荡摇匀的水样于称至恒重的蒸发皿中,在蒸气浴或水浴上蒸干,移入103-105烘箱内烘至恒重,此刻蒸发皿中的剩余物质即为总固体物质。 溶解固体物 悬浮物 七、矿化度 八、电导率 电导率是电阻率的倒数,电导率是指相距1cm
14、的两平行金属板电极间充以1cm3电解质溶液所具有的电导。 九、氧化还原电位 第六节 金属化合物的测定 一、铝 控制值0.2mg/L;干扰磷的代谢,抑制胃蛋白酶活性。 等离子体原子发射光谱法、间接火焰原子吸收光谱法和分光光度法。 二、汞 天然水中不超过0.1ug/L;饮用水限值为0.001mg/L。 双硫腙分光光度法:水样在酸性介质中于95用高锰酸钾溶液和过硫酸钾溶液消解,将有无机汞和有机汞转化为二价汞后,用盐酸羟基胺溶液还原过剩的氧化剂,加入双硫腙溶液,与汞离子反应生成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再加入碱溶液洗去萃取液中过量的双硫腙,于485nm波长处测其吸光度,以标准曲线法测量。
15、注意事项:1.加盐酸羟胺不能过量。 2对试剂纯度要求高,特别是双硫腙的纯度,对提高汞螯合物的稳定性和测定的准确度极为重要。 3.有色螯合物对光敏感,要求避光或在半暗室内操作。 在碱洗脱液加10g/LEDTA二钠盐掩蔽铜离子等共存金属离子的干扰。 萃取液中加浓硫酸破坏螯合物,将溶液中和至碱性,用硫化钠将汞沉淀出来予以回收。 冷原子吸收光谱法 冷原子荧光光谱法 三、镉 饮用水限值0.005mg/L。 原子吸收光谱法、双硫腙分光光度法、阳极溶出伏安法、电感耦合等离子体原子发射光谱法 7 四、铅 铅对水生生物的安全质量浓度为0.16mg/L。 原子吸收光谱法 双硫腙分光光度法 双硫腙分光光度法基于在p
16、H为8.5-9.5的氨性柠檬酸盐-氰化物还原介质中,铅与双硫腙反应生成红色螯合物,用三氯甲烷萃取后于510nm波长处测定吸光度。 五、铜 原子吸收光谱法 六、锌 原子吸收光谱法 七、铬 铬的常见价态有三价和六价。六价铬具有强毒性,为致癌物质,容易被人体吸收积累。 二苯碳酰二肼分光光度法 1.六价铬的测定:在酸性介质中,六价铬与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色络合物,与540nm波长处用分光光度法测定。 2.总铬的测定:在酸性溶液中,首先将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬,过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解,过量的亚硝酸钠用尿素分解,然后加入二苯碳酰二肼,同上。 八、砷 三价砷化合物毒性最强,内服0.
17、1g三氧化二砷即可致死。 新银盐分光光度法 用硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态的氢,将水样中无机砷还原成为砷化氢气体, 氰化物发生-原子吸收光谱法 第七节 非金属无机化合物的测定 一、酸度和碱度 酸度 水中所有能与强碱发生中和作用的物质的总量。 碱度 水中所有能与强酸发生中和作用的物质的总量。 设水样以酚酞指示剂滴定消耗的强酸量为P,继续以甲基橙为指示剂滴定消耗强酸量为M,两者之和为T,则测定水样的总碱度时,可能出现下列5中情况: M=0:水样对酚酞呈红色,呈碱性反应。加入强酸使酚酞变为无色后,再加入甲基橙即呈橘红色,故可以推断水样中只含氢氧化物。 PM:水样对酚酞呈红色,呈碱性。加入强酸至酚酞
18、变为无色后,加入甲基橙显橘黄色,继续加酸变为橘红色,但消耗量较用酚酞滴定时少,说明水样中有氢氧化物和碳酸盐共存。 P=M:水样对酚酞显红色,加酸至无色后,8 加入甲基橙显橘黄色,继续加酸至变为橙红色,两次消耗酸量相等。因氢氧根和HCO3-不能共存,故说明水样中只含有碳酸盐。 PM:水样对酚酞显红色,加酸至无色后,加入甲基橙显橘黄色,继续加酸至变成橘红色,但消耗酸量较用酚酞时多,说明水样中碳酸盐和重碳酸盐共存。 P=0:水样对酚酞不显色,对甲基橙显橘黄色,说明只含重碳酸盐。 酚酞指示剂 甲基橙指示剂 单位为mg/L(以CaCO3或CaO计) 二、pH pH表示水的酸碱性强弱,而酸度或碱度是水中所
19、含酸性或碱性物质的含量。 25条件下,59mV即为1个PH单位。 三、溶解氧 溶于水中的分子态氧称为溶解氧。水体中溶解氧至少在4mg/L以上。 碘量法 在水样中加入硫酸锰溶液和碱性碘化钾溶液,水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰,并生成氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰又可以氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧量。 修正碘量法 可用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后再用碘量法测定,当水样中三价铁离子含量较高时,干扰测定,可加入氟化钾或用磷酸代替硫酸酸化来消除。 c硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L V消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,m
20、L 四、氰化物 氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物。 通常采用在酸性介质中蒸馏的方法预处理水样。 向水样中加入酒石酸和硝酸锌,调节pH为4,加热蒸馏,则简单氰化物及部分络合氰化物以氰化氢的形式被蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收,取该吸收液测得的结果为易释放的氰化物。 向水样中加入磷酸和EDTA,在pH2的条件下加热蒸馏,此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物以外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收,取该吸收液测得的结果为总氰化物。 9 五、氟化物 离子色谱法:分析阴离子时,分离柱填充低容量阴离子交换树脂,抑制柱填充强酸型阳离子交换树脂,洗提液用氢氧化钠稀溶液或碳酸
21、钠-碳酸氢钠溶液。 六、含氮化合物 氮的几种形态:氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮、总氮。 氨氮 水中的氨氮是以游离氨和离子态氨形式存在的氮。 纳氏试剂分光光度法 在经絮凝沉淀或蒸馏法预处理的水样中,加入碘化汞和碘化钾的强碱溶液,则与氨反应生成黄棕色胶体化合物,在410-425nm波长范围内用分光光度法测定。 亚硝酸盐氮 常用的测定方法有离子色谱法、气相分子吸收光谱法和N-乙二胺分光光度法 总氮 水中总氮的测定通常用过硫酸钾氧化水解,使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐,用紫外分光光度法测定 七、硫化物 碘量法 八、含磷化合物 钼锑抗分光光度法 第八节 有机污染物的测定 一、综合指标和类别指标
22、 化学需氧量 在一定条件下,氧化1L水样中还原物质所消耗的氧化剂的量,以氧的质量浓度表示。 重铬酸钾法:在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾在有催化剂存在的条件下,氧化水中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点,记录标准溶液消耗量V1;再以蒸馏水为空白溶液,按同法测定空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的量V0,根据水样是实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。 高锰酸盐指数IMn 生化需氧量 在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。 1.稀释与接种法 将水样或稀释水样充满溶解氧瓶,密闭后
23、在暗处于条件下培养5d4h或d10 4h先在0-4暗处培养2d,接着在暗处培养5d,求出培养前后水样中溶解氧含量,根据二者的差值计算每升水样消耗的溶解氧量。 水样耗氧量 空白水样耗氧量 f1稀释水在培养液中所占的比例 f2原水样在培养液中所占的比例 培养液包括稀释水、原水样两部分,非稀释接种法的BOD5=-,后者为接种样在稀释水中的空白对照。f1为测定培养液中添加的稀释水这部分耗氧量 总有机碳 以碳的含量表示水体中有机物含量的综合指标。 燃烧法 挥发酚 沸点在230以下的为挥发酚 油类 重量法:以硫酸酸化水样,用石油醚萃取矿物油,然后蒸发除去石油醚,称量残渣质量,计算矿物油含量。 该方法适用于
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