进一步提高焦化水平的思考.doc
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1、进一步提高延迟焦化装置生产技术水平的几点建议华东设计院 谢崇亮 尊敬的各位领导,各位代表:大家好!非常高兴能够参加中石油我们自己的第二届延迟焦化协作组年会,感谢大家给我这次发言的机会。当目前和未来几年,我国国民经济将持续快速发展,我们炼油行业所面临的形势也发生了显著的变化:一是成品油需求增长迅猛,原油加工量严重不足,炼油能力有待进一步提高;二是原油对外依存度增加,原油品质变差,价格高位震荡;三是环保要求日益严格,成品油标准不断改版升级,遭遇了清洁油品生产技术和成本的双重压力。在此大背景下,作为重要的重油轻质化的延迟焦化装置也面临着新的挑战:开工率不断提高,运行周期不断延长;原料品质逐年恶化,装
2、置长年满负荷运行;安全环保和节能减排要求更加严格。中石油近几年在各级领导和广大生产、科技工作者的共同努力下,延迟焦化装置的生产技术进步很快,主要经济技术指标已赶上或超过中石化的水平(见下表),但与国外先进装置比较,仍然存在较大差距。系统内的延迟焦化装置半数为老装置,要进一步提高全系统焦化装置生产技术水平,其着力点重在加快老装置的升级改造,针对目前焦化装置存在的主要问题,在收集相关资料、学习同行们好的经验和好的做法的基础上,归纳整理出了几点建议,供大家讨论,主要包括以下几个方面。 2004年中石油、中石化主要指标对比装置概况中石油中石化最高平均最低最高平均最低轻质油收率,%56.8448.593
3、7.2170.7448.5937.21总液相收率,%76.2270.3260.4873.1367.6657.67焦炭产率,%27.8221.1315.4629.1023.2720.30损失率,%0.970.440.20.680.510.29装置能耗,kg标油/t38.7223.5118.7839.0127.1018.69装置投产数,套1323总加工能力,万t/a13301690一、.减缓结焦、结盐进一步延长装置开工周期1.采取措施延长焦化炉开工周期1.1采用双面辐射炉、炉管多点注汽、在线清焦和或在线烧焦技术: 焦化装置的开工周期很大程度上取决于加热炉的开工周期。为了使辐射炉管表面热强度分布均匀
4、,减少局部过热,降低最高热强度与平均热强度之比,辐射炉管采用单排管双面辐射水平排管结构;燃烧器采用多台小能量扁平火焰气体燃烧器,由于其能量小、火焰短而扁平的特点,可以较好的满足炉管均匀受热的要求,该燃烧器火焰在火道外表面扩散燃烧,燃烧喷射的高速射流引射大量燃烧后的烟气,这样降低了火焰的最高温度;由于采用了燃料分级燃烧和烟气自循环技术实现了低NOx排放,可满足环保要求。焦化炉管内油品在升温汽化过程中炉管内会形成两相流,若流速太低,会产生分层流或柱塞流。两相分层时,上部气相区内膜传热系数较低,管壁温度相对较高,介质容易结焦。所以,根据不同温度、压力下焦化原料的性质及其在炉管内热转化过程的反应机理,
5、通过软件计算,在炉管不同部位注入适当的蒸汽或水,一般在对流段入口、遮蔽段入口和辐射段下部分别注入3.5MP过热蒸汽(水),以提高冷油流速,减少停留时间,以有效缓解炉管内结焦。对多于一炉的装置,双面辐射炉可只设在线清焦不设在线烧焦;单炉操作的装置设在线清焦的同时设在线烧焦。为便于在线清焦,根据装置规模大小,一般可将焦化炉设计成双室四程结构或三室六程,以便一程在线清焦时,其余各程可正常运行,或一室烧焦,其余各室继续正常运转。在线烧焦技术是将加热炉工艺流程中某一程或二程的炉管从生产流程中切出,同时采用传统的蒸汽-空气烧焦技术,实现焦化炉不停工除焦。在线烧焦齐鲁焦化生产上已采用,有这方面的经验。若在线
6、烧焦,炉出口阀建议采用引进产品。1.2采用延迟焦化阻焦剂辽阳炼油厂延迟焦化装置上的工业应用结果表明:CAFl型延迟焦化阻焦剂可有效阻止和延缓焦垢在加热炉炉管内壁形成和沉积,使加热炉保持较高的热效率,降低装置的能量损耗,明显延长加热炉的烧焦周期。适合于单面辐射加热路基原料沥青质含量高易结焦的装置采用。2采取措施减缓大油气线结焦大油气管线结焦的原因就是渣油在发生裂化反应的同时又产生一种副反应即缩合反应,小分子的烃类缩合成大分子的烃类。通常用油品临界分解温度来指导生产。所谓临界分解温度是指油品在临界状态下开始发生分解和缩合的温度。油品的性质不同其临界分解温度也不同。一般来说油品的特性因数K值越大,则
7、临界分解温度越低。油品在临界分解温度范围内最容易发生分解和缩合反应。因此为了避免大油气管线结焦,焦炭塔顶的操作温度应该低于该油品的临界分解温度并且介质流速不能太低。2.1中段循环油作急冷油目前焦化装置常用的急冷油有三种:柴油、中段油和蜡油。选择急冷油主要从两个方面考虑:一是急冷效果。急冷油本身不应该带有焦粉和含有易产生结焦的物质,急冷后大油气管线的温度应控制在该油品临界分解温度以下。二是经济效益。用柴油作急冷油,大量的柴油被注入焦炭塔出口油气管线内并和大油气管线内的油气一同进人分馏塔,从分馏塔柴油集油箱抽出来的柴油温度比较低,热量无法充分利用,大量的低温位热源只能通过空冷器或水冷器将热量取走。
8、而用蜡油作急冷油,因为蜡油比较重,干点比较高,不易汽化,一般急冷后有3050汽化,还有部分未汽化的蜡油仍然是液体,带入大油气线在高温下蜡油中的胶质生成次生沥青质,易造成结焦。综合考虑,选择中段循环油作为急冷油比较适合。用这三种油品作急冷油的较好选择是中段油柴油蜡油。以苏丹喀土穆炼厂焦化为例,自2004年9月投产至2005年5月,连续运行近7个月,以中段循环油作急冷油未发现大油气线压降增大、焦塔憋压现象。之后改为重污油作急冷油,至同年9月检修时局部结焦约10mm厚,期间焦塔有憋压现象。说明中段循环油作急冷油对减轻大油气线结焦效果明显,重污油作急冷油回炼易造成大油气线结焦。 急冷油注入量和位置 急
9、冷油的注入量过小,且急冷后的油气温度高于油品临界分解温度,那么油气在管线内就会有残余反应,造成结焦。一般控制急冷后温度415425为宜。确定最佳的急冷油注入位置 在早期的设计中,一般在大油气管线出口加三条急冷油注入管线,管径大多是DN25,斜插人大油气管线中。 由于急冷油注入点距大油气管线出口较远,急冷介质不能雾化直接将刚出塔的油气温度降低到临界分解温度以下,这样在注急冷油前的一段管线非常容易结焦,特别是在油气刚出口的立管。根据焦化装置长期的运行经验,提出了一系列行之有效的方法:(1)将急冷油注入油气刚出焦炭塔的根部,并设内置式环形雾化分布器;(2)设内置式两级雾化喷咀,一级急冷油注入设在塔顶
10、的油气出口处,尽可能地靠近焦炭塔顶封头;在第一级急冷油注入的上方设置第二级急冷注入咀,第二级急冷油注入包括竖向清焦法兰、侧向清焦法兰、四通和一个二级急冷油雾化喷头。2.2严格焦炭塔内泡沫层高度缩合反应时容易发泡,泡沫层升高,可能携带大量焦粉进人油气管线,焦粉进一步沉积,造成大油气管线结焦。适度提高加热炉出口温度:加热炉出口温度是焦化反应最关键的操作参数,它直接影响到焦炭塔内泡沫层的高度。炉出口温度越高,焦化反应越剧烈,裂解深度越大,泡沫层的高度越低;反之,泡沫层的高度就越高,见下图。对易生成弹丸焦的装置,提高炉出口温度生成弹丸焦的风险将会增加,应慎重。加热炉的能耗一般占装置能耗的7080。为了
11、节能和延长加热炉的运行周期,有的装置降低了加热炉的出口温度。这样当老塔切换到新塔时,由于焦炭塔内热量不足,最后56h进入焦炭塔内的渣油得不到足够的热量和反应时间,反应深度不够,易形成软焦或泡沫层,使焦炭塔内泡沫层增高,易把泡沫带到大油气管线内。因此在考虑节能和加热炉运行周期的同时,更应考虑加热炉合理的出口温度,确保焦炭塔内有足够的热量来保证焦化反应顺利进行,延迟焦化加热炉出口温度变温操作,即在换塔前适当提温,不仅对减少泡沫层高度有利,而且能降低石油焦挥发份,调节石油焦的硬度,提高液收。减压渣油在不同炉出口温度时的泡沫层高度注消泡剂: 根据中子料位计检测泡沫层的高度,当泡沫层离塔顶切线810m时
12、,或者换塔前46h,应及时向塔内注消泡剂,经验认为消泡剂自塔顶注入比由塔底注入效果明显。塔顶注人应采用特殊的喷头使消泡剂分布均匀并能注人到泡沫层的中心。消泡剂的注人量一般为塔进料的2050PPM。采用低硅消泡剂,以免大量注入时影响焦化柴抽的质量进而影响加氢装置的操作。注消泡剂可降低泡沫层高度,减少油气中的焦粉夹带,从而减少油气出口管线的结焦。2.3控制空塔线速减少焦粉携带控制加热炉炉管注汽(注水)量:为了减少和延缓加热炉炉管结焦,一般都采取对炉管注汽或注水的方法来提高渣油在炉管内的流速,以缩短渣油在炉管内的停留时间,减少结焦机率。注汽或注水量越大,则焦炭塔内油气速度就越大,越容易使油气携带焦粉
13、进人大油气管线造成结焦。控制吹汽量: 焦炭塔由老塔切换到新塔后,老塔需要进行冷焦处理,由于焦炭塔内上部有一定高度的软焦层和泡沫层。如果冷焦时吹汽量过大,就会把部分泡沫带人大油气管线。加之这时急冷油又切换去新塔,不能有效地抑制焦粉和泡沫进入大油气管线。当这个塔又变成新塔时,油气管线内油气温度达到临界分解温度后容易结焦。适当控制处理量,减少焦粉(或泡沫)的夹带: 焦炭塔焦粉(或泡沫)的夹带量大小主要与塔内的油气线速及安全空高有关,当装置处理能力提高时,油气线速增大,容易导致焦粉和泡沫不能沉降而带到大油气管线内,导致结焦。一般情况,设计是严格按照装置的规模、原料性质、产品收率和质量要求,以小于允许线
14、速计算确定焦炭塔直径。允许线速一般在O09一O12ms之间,最大不宜超过O14ms。国外资料报道,在焦炭塔适当注人消泡剂的条件下,焦炭塔的允许线速可达到O15ms。原料及处理量一定,所确定的焦炭塔的塔径和高度也就随之而定。富裕量即操作弹性一般为105llO。如果超过装置的最大弹性范围就会引发一系列的问题,大油气管线结焦就是其中之一。因此不能无限增加处理量,应根据加工的原料性质对焦炭塔进行核算,使焦炭塔内的气速和空塔高度在安全范围之内。空塔高度不能满足要求时,可适当缩短生焦时间,线速不能满足要求时,可适当提高焦炭塔操作压力,切不可盲目进料,导致泡沫冒顶或冲塔,这样不但会导致大油气管线结焦,还会导
15、致分馏塔结焦或冲塔。即仅凭改变操作提高处理能力是有限度的。值得一提的是一阀(四通阀)对三塔的扩能改造方案国外已有工程实例。 油气密度与流速的关系2.4 采取准确判断管线结焦情况和方便清焦的措施 过去焦炭塔顶只安装一支压力表,并在油气出口管线的后部,当压力表前的管线结焦后,该压力表的压力仍会是正常值,无法判断结焦情况,经常出现安全阀起跳而压力不高的现象。因此提出在安全阀人口增加压力指示,通过该压力表的指示值和出口管道上压力表指示值的差值可明显判断油气出口管线的结焦情况,在切焦过程中把管线中的结焦清除。过去油气出口采用大弯头连接,不方便清焦,因此提出改用三通管或四通管连接,上面用法兰盲死,一旦油气
16、管线产生少量结大大提高装置运行的稳定性,延长操作周期。3 优化工艺流程和换热板结构减缓分馏塔结焦3.1优化工艺设计流程 工艺流程一:常规的原料油与反应油气塔内换热优点: a.分馏塔洗涤效果好,焦粉的携带量少。 b.最适合于轻组分含量高的原料,如原油直接焦化。 c.加热炉负荷较小,燃料气消耗少,蒸汽发生量低。缺点: a.不易实现在线清焦。 b.换热终温、对流段出口温度、分馏塔底温度关联密切,三者 易形成热耦合,在调整操作时往往顾此失彼。 c.分馏塔下部换热板设计不当易结焦,在无循环蜡油等外部 取热的情况下,难以合理实现大循环比操作。工艺流程二:改进的原料油与反应油气塔内换热优点:a.分馏塔洗涤效
17、果好,焦粉的携带量少。 b.容易实现在线清焦。 c.换热终温、对流段出口温度、分馏塔底温度三者不易形成热耦合,加热炉对分馏塔的操作影响小,容易实现改变循环比等操作的调整。 d.加热炉负荷较小,燃料气消耗较少,蒸汽发生量少,较适合于加工轻组分含量较高的原料。 e.流程简化,投资省,动力消耗较低。缺点:分馏塔下部换热板设计不当易结焦。工艺流程三:原料油与反应油气塔外换热优点: a. 容易实现在线清焦。 b. 分馏塔下部换热板不易结焦。 c. 加热炉对分馏塔的操作影响小,容易准确实现改变循环 比等操作的调整。 d加热炉进料泵条件缓和,有利于实现该泵国产化。缺点: a. 洗涤效果较差,焦粉携带量较多。
18、 b. 塔外换热,散热损失较大,燃料气消耗高、产汽量大,流程长,投资高。仅从防结焦角度,工艺流程三渣油不直接进分馏塔,更适合于沥青质含量高、小循环比操作的工况。3.2采用鸭咀形换热板待添加的隐藏文字内容3鸭咀型换热板比传统的人字型换热板换热效果好,且不易结焦。4分馏塔结盐的处理 常减压蒸馏装置中原油电脱盐不彻底或油田在原油开采过程中使用助剂,会使焦化原料含有较多的氮化物等成分,由此造成延迟焦化装置生产过程中在分馏塔及塔顶冷却器等部位结盐(结垢),导致分馏系统工艺操作困难。由于原料性质的不断变化,分馏塔结盐现象逐渐成为一个普遍存在的问题。延迟焦化原料携带的氮化物在反应过程中会生成NH3,NH3与
19、HCI反应生成NHCl胺盐,NHCl极易溶于水,在分馏塔的下部,NH4C1分解为NH3和HCl,温度下降后则重新生成NHCl颗粒。细小的NHCl颗粒在分馏塔的上部,可溶解在局部低温水相中,在随内回流下降的过程中,温度逐步升高,NHCl逐步失水而浓缩成为一种粘度很大的半流体。这种半流体与铁锈、焦炭粉末等混合在一起沉积于塔盘、塔顶回流线、降液管、受液盘处,积累到一定程度就会阻碍液体的流动,堵塞塔盘上的孔,导致分馏塔压力降逐渐增大,破坏了分馏塔的正常操作:分馏塔压力降逐渐增大,气液接触减少,塔板效率下降,塔顶气相负荷较大,因分馏精度下降造成顶循环油抽出组分偏轻,使顶循环油泵长期处于不正常的操作状态。
20、因顶循环油泵极易抽空,只得打冷回流使返回温度降低,进而可能使塔顶烃类油气分压降低,水蒸气过早冷凝,到一定程度后出现塔顶循环回流无法抽出、柴油集油箱液位大幅度波动、粗汽油干点失控乃至分馏塔冲塔等现象。目前多数炼厂未设除盐设施。4.1在线水洗胜利油田稠油厂采用了如下水洗过程,若有顶循集油箱水洗流程应作相应调整:加热炉降处理量-分馏岗位加大冷回流流量逐渐将分馏塔顶温度降到98-新鲜水经粗汽油泵-顶循环回流调节阀-分馏塔顶层塔板-顶循泵入口过滤器排除。控制分馏塔顶温度在98以下,使水洗水在塔内以液相状态存在,达到洗涤效果。控制柴油馏出温度在180200C之间,若抽出温度过高,则会使塔顶温度过高,水无法
21、冷凝,温度过低,则会使水洗水落到柴油集油箱,引起柴油泵抽空。顶循环回流泵人口排水中Cl一及氨氮含量化验分析均不大于300mgl时,停注新鲜水。水洗完毕,按步骤逐步提高处理量,恢复正常。4.2添加结盐控制剂往顶循环油泵入口持续加入结盐控制剂,防止氯化铵等盐类在塔内聚集,实现防止分馏塔内部结盐的目的。该结盐控制剂不挥发,它会往重组分的方向走,即向塔的下方走。在这个过程中,塔中的氯化铵沉积物就会逐渐为结盐控制剂所浸润。结盐控制剂可以和金属的表面形成强有力的结合,并逐渐将氯化铵和金属表面分离。氯化铵会被液流冲散带走,并随产品带出。 在线水洗分馏塔时,要降量生产,同时产生部分轻污油,也加快了顶循环管线和
22、设备的腐蚀。添加结盐控制剂成本相对较高,对生产冲击小。二、挖掘设备潜力,提高装置处理能力目前焦化装置大部分都满负荷或超负荷运行,但仍不能满足全厂渣油加工能力的需求,需要进一步提高装置处理能力。提高焦化装置处理能力主要有两种措施:一是增荷转移。增建一炉二塔(或炉子扩能再增建一塔即一炉三塔)和改造分馏系统是扩能改造常用的方法之一,但有时受到平面布置和施工周期的限制,有条件的情况下,异地改造另建一套焦化装置是彻底解决渣油加工能力不足的有效措施。二是当渣油加工能力增加不多时,可通过对装置进行消除瓶颈改造并配合操作条件优化来实现扩能的目的。提高反应温度和压力,降低循环比,可提高焦炭塔的处理能力;分馏塔下
23、部适当加大直径,降低循环比,更换高效塔板,转移分馏塔的气液负荷等可以提高分馏塔的加工能力。1.降低循环比有条件的企业,降低循环比不但可以提高液体产品收率,还可提高装置的加工量或减少主要设备的负荷,降低装置能耗。但改变循环比必需考虑以下制约因素:一是原料的性质:如原料中沥青质含量很高,则原料的结焦倾向严重,为保证装置长周期安全生产,不但不能降低循环比,反而需在大循环比下操作来改善炉进料的性质。生产实践证明,对于劣质原料,只要选择合适的循环比,则装置也可实现长周期安全生产。二是焦化装置的工艺流程和设备设计特点:焦化装置能否具有降低循环比的潜力。如果装置的加热炉、工艺流程、工艺设备等设计不合理,在小
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