双氧水技术与市场报告(简版).doc
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1、技术与市场调研报告 双氧水技术与市场调研报告(2011)2011 Technoic and Market Research Report of hydrogen peroxide 报 告 摘 要双氧水(hydrogen peroxide),化学名称为过氧化氢,分子式H2O2,分子量34.01。双氧水常见的主要生产方法是蒽醌法,我国主要采用蒽醌法生产。中国是世界上最大的双氧水生产国。双氧水基本达到供需平衡。双氧水技术与市场调研报告在结合经济全球化大的背景和双氧水相关产业政策环境的基础上,并对氯丙烷技术发展情况、双氧水消费现状与前景、双氧水上下游产业链、双氧水原料供应、双氧水供需状况以及国外双氧水
2、供需状况等几大部分的数据研究来探求双氧水行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题: 1、双氧水的技术现状与技术发展趋势如何?最佳工艺技术路线选择? 2、双氧水生产现状如何?增长潜力如何?主要生产企业情况?3、双氧水的市场需求现状如何?需求增长潜力有多大? 4、双氧水的进出口情况如何? 5、双氧水的销售状况,销售渠道如何? 6、双氧水的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等? 7、双氧水上下游产业链,双氧水原料供应情况? 8、双氧水项目投资情况,投资分析? 9、双氧水产业发展趋势,发展策略与建议?双氧水技术与市场调研报告(2011)目 录第一章、双氧
3、水的概况71.1 双氧水的概况71.2 双氧水的性质71.3 双氧水的包装贮运8第二章、双氧水的生产方法92.1 双氧水的质量指标92.2 双氧水主要生产方法102.2.1 异丙醇法102.2.2 电解法112.2.3 蒽醌法112.2.4 氢氧化合法122.2.5 阴极阳极还原法122.2.6 真空富集法132.3 双氧水几种生产工艺的对比132.4 双氧水的生产技术进展13第三章、双氧水的生产现状153.1 世界双氧水生产现状及预测153.1.1 世界双氧水的发展及现状分析153.1.2 世界双氧水未来发展预测163.2我国双氧水生产现状及预测173.2.1 我国双氧水的发展173.2.2
4、 我国双氧水生产现状分析183.2.3 我国双氧水生产预测203.3双氧水主要生产企业产能统计223.4 我国主要双氧水生产企业概况223.4.1上海阿托菲纳双氧水有限公司223.4.2 广东中成化工股份有限公司233.4.3 江苏天鸿化工有限公司233.4.4 山东华泰集团24第四章、双氧水的功能与应用264.1 造纸工业264.2 环境保护264.3 纺织工业264.4 电子工业274.5 食品工业274.6 矿冶工业274.7 合成化学品274.8 其他27第五章、双氧水的消费分析与预测295.1 世界主要国家和地区双氧水消费分析与预测295.1.1 世界双氧水消费结构分析295.1.2
5、 世界双氧水消费状况分析与预测295.2 我国双氧水消费结构与消费分析305.2.1 我国双氧水消费状况分析305.2.2 我国双氧水消费结构分析315.3 我国双氧水下游市场需求预测325.3.1造纸工业325.3.2 纺织行业335.3.3化学合成345.3.4 其他345.4 我国双氧水市场需求预测365.5 双氧水需求企业统计37第六章、双氧水进出口统计分析406.1 双氧水进出口统计406.2 双氧水进出口分析与预测426.2.1 双氧水进出口量分析与预测426.2.2 双氧水进出口价格分析与预测42第七章、双氧水市场价格及市场分析437.1 双氧水市场价格437.2 双氧水市场分析
6、与预测46第八章、双氧水的原料与上下游产业链分析488.1 双氧水原料供应与市场概况488.2 双氧水上下游产业链分析48第九章、双氧水拟建与在建设项目499.1 双氧水拟建和在建设项目概况499.2 双氧水拟建和在建设项目统计49第十章、双氧水行业发展趋势分析预测与建议5110.1双氧水行业发展趋势分析与预测5110.2双氧水企业发展策略与建议52第十一章、附件53参考文献目录53法律申明:54表格及图(25个)表2.1 GB1616-2003双氧水质量标准9表2.2 过氧化氢的质量分数与密度对照表10表3.1 2006-2010年世界双氧水产能产量情况表16图3.1 2006-2010年世
7、界双氧水产能产量走势图16表3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测表17图3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测图17表3.3 2003-2010年我国双氧水产能产量情况表19图3.3 2003-2010年我国双氧水产能产量走势图20表3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测表21图3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测图21表3.5 目前我国双氧水主要生产厂家与生产能力情况表22表5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需平衡表30图5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需走势图31表5.2 2009-2010年我国双氧水消费结构表
8、32表5.3 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测表36图5.2 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测走势图37表5.4 双氧水需求企业统计表37表6.1 2003-2010年我国双氧水进出口量统计表40图6.1 2003-2010年我国双氧水进出口量统计图41图6.2 2003-2010年我国双氧水进出口均价走势图41表7.1 2007/07-2011/01我国双氧水市场价格表44图7.1 2008-2010年我国双氧水市场价格走势图47图8.1 双氧水上下游产业链图48表9.1 国内双氧水拟建和在建项目统计表49表9.2 国内双氧水招商项目统计表50 第一章、双氧水的概况1
9、.1 双氧水的概况中文名称: 过氧化氢 英文名称: hydrogen peroxide 水溶液名称:双氧水(工业级分为27.5、30%、35、50%、70%、87%等)CAS No.: 7722-84-1分子式: H2O2 分子结构:O原子以sp3杂化轨道成键、分子为极性分子。分子量: 34.011.2 双氧水的性质外观与性状: 水溶液为无色透明液体,有微弱的特殊气味。纯过氧化氢是淡蓝色的油状液体。熔点(): -2(无水) 沸点(): 158(无水) 折射率:1.4067(25)相对密度(水=1): 1.46(无水) 饱和蒸气压(kPa): 0.13(15.3) 溶解性:能与水、乙醇或乙醚以任
10、何比例混合。不溶于苯、石油醚。主要用途:在不同的情况下可有氧化作用或还原作用。可用氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氯剂,并供火箭燃料、有机或无机过氧化物、泡沫塑料和其他多孔物质等。健康危害: 吸入本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。眼直接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。口服中毒出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。长期接触本品可致接触性皮炎。毒性LD50(mg/kg):大鼠皮下700燃爆危险: 本品助燃,具强刺激性。危险特性: 爆炸性强氧化剂。过氧化氢本身不燃,但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.
11、54.5时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短波射线照射时也能发生分解。当加热到 100以上时,开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等)及其氧化物和盐类都是活性催化剂,尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过74的过氧化氢,在具有适当的点火源或温度的密闭容器中,能产生气相爆炸。应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴
12、自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。1.3 双氧水的包装贮运采用液体集装车、塑料桶或罐车包装,运输距离最好不超过300公里。第二章、双氧水的生产方法2.1 双氧水的质量指标国家标准GB1616-2003(工业过氧化氢)规定了工业双氧水质量标准,见下表。表2.1 GB1616-2003双氧水质量标准指标名称27.50%3
13、0%35%50%70%优等品合格品过氧化氢的质量分数/% 27.527.530355070游离酸(以H2SO4计)的质量分数/%0.040.050.040.040.040.05不挥发物的质量分数/% 0.080.10.080.080.080.12总碳(以C计)的质量分数/% 0.030.040.0250.0250.0350.05硝酸盐(以NO3计)的质量分数/% 0.020.020.020.020.0250.03稳定度/%979097979797注:过氧化氢的质量分数、游离酸、不挥发物、稳定度为强制性要求。表2.2 过氧化氢的质量分数与密度对照表过氧化氢的质量/%密度(20)/(g/mL)27
14、.51.101301.111351.132501.196601.241701.288871.3762.2 双氧水主要生产方法双氧水的工业生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、阴极阳极还原法和氢氧直接化合法等。目前蒽醌法是目前国内外生产双氧水最主要的方法。20世纪90年代前,国内双氧水生产企业大多采用电解法,该法电流效率高、工艺流程短、产品质量高,但由于电耗较大,生产成本高,不适合大规模工业化生产,已逐渐被淘汰。此外,国内也在研究采用氧阳极还原法生产双氧水,该法利用水和空气作为原料,具有成本低、投资少、污染小等特点,但目前该法仍未实现工业化生产。我国的双氧水产品有工业级、试剂级、食品级、医药级
15、和电子级等几种,浓度(H2O2)有27.5%、30%、35%、50%、70%等多种规格,GB1616-2003规定的双氧水质量标准见表2.1。2.2.1 异丙醇法2.2.2 电解法电解法是生产双氧水的最早方法,于1908年实现工业化生产,以后经过不断改进,成为20世纪前半期生产双氧水最主要的方法。它又可分为过硫酸法、过硫酸钾法和过硫酸铵法3种生产方法。其中工业上主要采用过硫酸铵法。该方法具有电流效率高和工艺流程简单等优点。先将硫酸氢铵电解成过硫酸铵,再将后者水解,生成双氧水,电解所用的电解槽是以铂为阳极,以铅或石墨为阴极;硫酸氢铵水溶液先流经阴极室,再作为阳极液从阳极室流出,即得过硫酸铵水溶液
16、,然后将其在铅、石墨或锆管组成的水解器中减压水解、蒸发,蒸出的双氧水和水经精馏浓缩,得到质量分数为30%-35%的双氧水水溶液。不足之处是能耗高,设备生产能力低,要消耗贵重金属铂,成本高,目前只有极少数厂家采用该法进行生产。2.2.3 蒽醌法2.2.4 氢氧化合法由氢氧化合制备双氧水是一种具有环保意义的最直接最简捷和最经济的合成方法,其工艺特点是采用几乎不含有机溶剂的水作反应介质,采用活性炭为载体的Pt-Pd催化剂,水介质中含有溴化物作助催化剂,反应温度为0-25,压力为2.9-17.3MPa,反应产物中双氧水质量分数可达13%-25%,反应可以连续进行。该方法除去了蒽醌法需要的许多设备和原料
17、,装置费用可以比蒽醌法减少50%,产品成本也显著降低。通常选择Pd作为催化剂,二氧化钛、氧化钨、氧化钼和氧化钒等作为助剂。但是氢氧直接合成法有两个主要弊端,第一是H2和O2在很大一个浓度范围内容易爆炸,因此需要调整H2和O2的比例,或者在反应物种加入稀释剂,如N2,CO2或Ar,这些都会影响到合成反应,限制反应物的浓度;第二是在催化剂的选择上,一般用于生产双氧水的催化剂同时也很容易使氢气氧化成水,或者使双氧水分解。因此安全隐患成为制约氢氧直接合成法制双氧水的主要因素,对生产工艺以及设备的要求很苛刻,最终难以达到降低生产成本的目的。可见,此种合成方法一时还难以实现工业化,需要作进一步的改进。2.
18、2.5 阴极阳极还原法2.2.6 真空富集法真空富集法是一种新的方法。是由Kvaerner公司在2000年提出的。这种方法解决了双氧水直接生产方法中反应混合物净化效率不高的问题。与直接合成双氧水的方法相比,此方法中反应混合物的反应是在一种有机溶剂中发生,而不是在水中进行。反应进行到使双氧水含量刚好低于双氧水在该溶剂中的饱和度,再将反应混合物置于真空中,使双氧水蒸发再凝结成纯净的双氧水产品,这样生产出的双氧水浓度高且成本低。该反应在有机溶剂中比在水中进行得快,因为前者的氢氧溶解度要高得多,且反应不必进行到产生高浓度的双氧水。反应时间为4-8h,压力为25Pa,温度为40-60,气体中(H2)=4
19、%,(O2)=10%-20%,其余为N2。使用的催化剂为质量分数90%的钯加上质量分数10%的铂。目前,这一项目仍然处于中试前的开发阶段。2.3 双氧水几种生产工艺的对比2.4 双氧水的生产技术进展2007年,由中科院大连化物所能源环境工程组承担的双氧水加氢催化剂项目顺利通过了中石化催化剂分公司组织的评审验收,催化剂性能优于现有工业催化剂,建议进行中试实验。项目组利用非均布催化剂制备技术研制出双氧水生产用蒽醌加氢催化剂DICP-1、DICP-2,经过上百小时的现场模拟实验表明,催化剂性能优良,贵金属负载量为商用工业催化剂的70%,时空收率比商用工业催化剂提高20%以上。 2010年,山东百川汇
20、通化工科技有限公司研制生产的AHC-GII型钯催化剂,在山东海力化工股份有限公司15万吨/年双氧水装置上成功应用,一次开车成功。AHC-GII型钯催化剂由先进的非均布负载技术制备而成。我国是世界双氧水生产第一大国,但由于大都采用蒽醌法固定床钯催化剂氢化工艺,造成氢化降解副反应较严重,系统生产不稳定。经中科院大连物理化学研究所分析检测、中石化股份公司巴陵分公司技术中心及用户使用证明:载体物性指标控制合理,微观结构科学,制备技术处于国内领先水平,克服了现有同类产品存在的不足,是醌法固定床生产双氧水的理想钯催化剂产品。第三章、双氧水的生产现状3.1 世界双氧水生产现状及预测作为“绿色化学品”,双氧水
21、在造纸、纺织、化工、环保等行业的应用已受到世界各国的广泛关注,因此双氧水的发展势头很好,已成为近10年来用量增长最快的化学品之一近年来,双氧水在造纸工业中的消费量迅速增加。与氯气、次氯酸盐相比,双氧水具有良好的环保效益。1995-2003年,双氧水在美国、加拿大、西欧和日本造纸业中的表观消费量年均增长率为8%,其中增长幅度最大的是美国和加拿大,平均增长率达12%,西欧为7%,日本由于纸和纸浆工业不景气,双氧水消耗量增长率最低,仅为0.7%。由于双氧水在纸浆漂白业中需求量增加,预计未来几年,世界双氧水的消费量将继续保持增长势头。3.1.1 世界双氧水的发展及现状分析世界共有双氧水生产厂家133家
22、,总产能已增至325.2 万吨/年,世界10大生产厂家56套装置的总产能达到248.95 万吨/年,占世界总产能的76.6%。世界双氧水的生产已逐步向大规模、生产高度集中的方向发展。目前,全球双氧水主要生产公司:Solvay Interox(比利时), FMC(美国), Degussa Hulsa AG(德国), Dupont(美国), Elf Atochem SA(法国), Kemira Chemicals Oy(芬兰), Eka Chemicals AB(瑞典)等。2008-2009年间由于受到金融危机的影响,各地双氧水生产都出现增长放缓的趋势。2010年全球双氧水产能350万吨,产量约3
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