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1、技术与市场调研报告 双氧水技术与市场调研报告(2011)2011 Technoic and Market Research Report of hydrogen peroxide 报 告 摘 要双氧水(hydrogen peroxide),化学名称为过氧化氢,分子式H2O2,分子量34.01。双氧水常见的主要生产方法是蒽醌法,我国主要采用蒽醌法生产。中国是世界上最大的双氧水生产国。双氧水基本达到供需平衡。双氧水技术与市场调研报告在结合经济全球化大的背景和双氧水相关产业政策环境的基础上,并对氯丙烷技术发展情况、双氧水消费现状与前景、双氧水上下游产业链、双氧水原料供应、双氧水供需状况以及国外双氧水
2、供需状况等几大部分的数据研究来探求双氧水行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题: 1、双氧水的技术现状与技术发展趋势如何?最佳工艺技术路线选择? 2、双氧水生产现状如何?增长潜力如何?主要生产企业情况?3、双氧水的市场需求现状如何?需求增长潜力有多大? 4、双氧水的进出口情况如何? 5、双氧水的销售状况,销售渠道如何? 6、双氧水的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等? 7、双氧水上下游产业链,双氧水原料供应情况? 8、双氧水项目投资情况,投资分析? 9、双氧水产业发展趋势,发展策略与建议?双氧水技术与市场调研报告(2011)目 录第一章、双氧
3、水的概况71.1 双氧水的概况71.2 双氧水的性质71.3 双氧水的包装贮运8第二章、双氧水的生产方法92.1 双氧水的质量指标92.2 双氧水主要生产方法102.2.1 异丙醇法102.2.2 电解法112.2.3 蒽醌法112.2.4 氢氧化合法122.2.5 阴极阳极还原法122.2.6 真空富集法132.3 双氧水几种生产工艺的对比132.4 双氧水的生产技术进展13第三章、双氧水的生产现状153.1 世界双氧水生产现状及预测153.1.1 世界双氧水的发展及现状分析153.1.2 世界双氧水未来发展预测163.2我国双氧水生产现状及预测173.2.1 我国双氧水的发展173.2.2
4、 我国双氧水生产现状分析183.2.3 我国双氧水生产预测203.3双氧水主要生产企业产能统计223.4 我国主要双氧水生产企业概况223.4.1上海阿托菲纳双氧水有限公司223.4.2 广东中成化工股份有限公司233.4.3 江苏天鸿化工有限公司233.4.4 山东华泰集团24第四章、双氧水的功能与应用264.1 造纸工业264.2 环境保护264.3 纺织工业264.4 电子工业274.5 食品工业274.6 矿冶工业274.7 合成化学品274.8 其他27第五章、双氧水的消费分析与预测295.1 世界主要国家和地区双氧水消费分析与预测295.1.1 世界双氧水消费结构分析295.1.2
5、 世界双氧水消费状况分析与预测295.2 我国双氧水消费结构与消费分析305.2.1 我国双氧水消费状况分析305.2.2 我国双氧水消费结构分析315.3 我国双氧水下游市场需求预测325.3.1造纸工业325.3.2 纺织行业335.3.3化学合成345.3.4 其他345.4 我国双氧水市场需求预测365.5 双氧水需求企业统计37第六章、双氧水进出口统计分析406.1 双氧水进出口统计406.2 双氧水进出口分析与预测426.2.1 双氧水进出口量分析与预测426.2.2 双氧水进出口价格分析与预测42第七章、双氧水市场价格及市场分析437.1 双氧水市场价格437.2 双氧水市场分析
6、与预测46第八章、双氧水的原料与上下游产业链分析488.1 双氧水原料供应与市场概况488.2 双氧水上下游产业链分析48第九章、双氧水拟建与在建设项目499.1 双氧水拟建和在建设项目概况499.2 双氧水拟建和在建设项目统计49第十章、双氧水行业发展趋势分析预测与建议5110.1双氧水行业发展趋势分析与预测5110.2双氧水企业发展策略与建议52第十一章、附件53参考文献目录53法律申明:54表格及图(25个)表2.1 GB1616-2003双氧水质量标准9表2.2 过氧化氢的质量分数与密度对照表10表3.1 2006-2010年世界双氧水产能产量情况表16图3.1 2006-2010年世
7、界双氧水产能产量走势图16表3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测表17图3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测图17表3.3 2003-2010年我国双氧水产能产量情况表19图3.3 2003-2010年我国双氧水产能产量走势图20表3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测表21图3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测图21表3.5 目前我国双氧水主要生产厂家与生产能力情况表22表5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需平衡表30图5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需走势图31表5.2 2009-2010年我国双氧水消费结构表
8、32表5.3 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测表36图5.2 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测走势图37表5.4 双氧水需求企业统计表37表6.1 2003-2010年我国双氧水进出口量统计表40图6.1 2003-2010年我国双氧水进出口量统计图41图6.2 2003-2010年我国双氧水进出口均价走势图41表7.1 2007/07-2011/01我国双氧水市场价格表44图7.1 2008-2010年我国双氧水市场价格走势图47图8.1 双氧水上下游产业链图48表9.1 国内双氧水拟建和在建项目统计表49表9.2 国内双氧水招商项目统计表50 第一章、双氧水的概况1
9、.1 双氧水的概况中文名称: 过氧化氢 英文名称: hydrogen peroxide 水溶液名称:双氧水(工业级分为27.5、30%、35、50%、70%、87%等)CAS No.: 7722-84-1分子式: H2O2 分子结构:O原子以sp3杂化轨道成键、分子为极性分子。分子量: 34.011.2 双氧水的性质外观与性状: 水溶液为无色透明液体,有微弱的特殊气味。纯过氧化氢是淡蓝色的油状液体。熔点(): -2(无水) 沸点(): 158(无水) 折射率:1.4067(25)相对密度(水=1): 1.46(无水) 饱和蒸气压(kPa): 0.13(15.3) 溶解性:能与水、乙醇或乙醚以任
10、何比例混合。不溶于苯、石油醚。主要用途:在不同的情况下可有氧化作用或还原作用。可用氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氯剂,并供火箭燃料、有机或无机过氧化物、泡沫塑料和其他多孔物质等。健康危害: 吸入本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。眼直接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。口服中毒出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。长期接触本品可致接触性皮炎。毒性LD50(mg/kg):大鼠皮下700燃爆危险: 本品助燃,具强刺激性。危险特性: 爆炸性强氧化剂。过氧化氢本身不燃,但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.
11、54.5时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短波射线照射时也能发生分解。当加热到 100以上时,开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等)及其氧化物和盐类都是活性催化剂,尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过74的过氧化氢,在具有适当的点火源或温度的密闭容器中,能产生气相爆炸。应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴
12、自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。1.3 双氧水的包装贮运采用液体集装车、塑料桶或罐车包装,运输距离最好不超过300公里。第二章、双氧水的生产方法2.1 双氧水的质量指标国家标准GB1616-2003(工业过氧化氢)规定了工业双氧水质量标准,见下表。表2.1 GB1616-2003双氧水质量标准指标名称27.50%3
13、0%35%50%70%优等品合格品过氧化氢的质量分数/% 27.527.530355070游离酸(以H2SO4计)的质量分数/%0.040.050.040.040.040.05不挥发物的质量分数/% 0.080.10.080.080.080.12总碳(以C计)的质量分数/% 0.030.040.0250.0250.0350.05硝酸盐(以NO3计)的质量分数/% 0.020.020.020.020.0250.03稳定度/%979097979797注:过氧化氢的质量分数、游离酸、不挥发物、稳定度为强制性要求。表2.2 过氧化氢的质量分数与密度对照表过氧化氢的质量/%密度(20)/(g/mL)27
14、.51.101301.111351.132501.196601.241701.288871.3762.2 双氧水主要生产方法双氧水的工业生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、阴极阳极还原法和氢氧直接化合法等。目前蒽醌法是目前国内外生产双氧水最主要的方法。20世纪90年代前,国内双氧水生产企业大多采用电解法,该法电流效率高、工艺流程短、产品质量高,但由于电耗较大,生产成本高,不适合大规模工业化生产,已逐渐被淘汰。此外,国内也在研究采用氧阳极还原法生产双氧水,该法利用水和空气作为原料,具有成本低、投资少、污染小等特点,但目前该法仍未实现工业化生产。我国的双氧水产品有工业级、试剂级、食品级、医药级
15、和电子级等几种,浓度(H2O2)有27.5%、30%、35%、50%、70%等多种规格,GB1616-2003规定的双氧水质量标准见表2.1。2.2.1 异丙醇法2.2.2 电解法电解法是生产双氧水的最早方法,于1908年实现工业化生产,以后经过不断改进,成为20世纪前半期生产双氧水最主要的方法。它又可分为过硫酸法、过硫酸钾法和过硫酸铵法3种生产方法。其中工业上主要采用过硫酸铵法。该方法具有电流效率高和工艺流程简单等优点。先将硫酸氢铵电解成过硫酸铵,再将后者水解,生成双氧水,电解所用的电解槽是以铂为阳极,以铅或石墨为阴极;硫酸氢铵水溶液先流经阴极室,再作为阳极液从阳极室流出,即得过硫酸铵水溶液
16、,然后将其在铅、石墨或锆管组成的水解器中减压水解、蒸发,蒸出的双氧水和水经精馏浓缩,得到质量分数为30%-35%的双氧水水溶液。不足之处是能耗高,设备生产能力低,要消耗贵重金属铂,成本高,目前只有极少数厂家采用该法进行生产。2.2.3 蒽醌法2.2.4 氢氧化合法由氢氧化合制备双氧水是一种具有环保意义的最直接最简捷和最经济的合成方法,其工艺特点是采用几乎不含有机溶剂的水作反应介质,采用活性炭为载体的Pt-Pd催化剂,水介质中含有溴化物作助催化剂,反应温度为0-25,压力为2.9-17.3MPa,反应产物中双氧水质量分数可达13%-25%,反应可以连续进行。该方法除去了蒽醌法需要的许多设备和原料
17、,装置费用可以比蒽醌法减少50%,产品成本也显著降低。通常选择Pd作为催化剂,二氧化钛、氧化钨、氧化钼和氧化钒等作为助剂。但是氢氧直接合成法有两个主要弊端,第一是H2和O2在很大一个浓度范围内容易爆炸,因此需要调整H2和O2的比例,或者在反应物种加入稀释剂,如N2,CO2或Ar,这些都会影响到合成反应,限制反应物的浓度;第二是在催化剂的选择上,一般用于生产双氧水的催化剂同时也很容易使氢气氧化成水,或者使双氧水分解。因此安全隐患成为制约氢氧直接合成法制双氧水的主要因素,对生产工艺以及设备的要求很苛刻,最终难以达到降低生产成本的目的。可见,此种合成方法一时还难以实现工业化,需要作进一步的改进。2.
18、2.5 阴极阳极还原法2.2.6 真空富集法真空富集法是一种新的方法。是由Kvaerner公司在2000年提出的。这种方法解决了双氧水直接生产方法中反应混合物净化效率不高的问题。与直接合成双氧水的方法相比,此方法中反应混合物的反应是在一种有机溶剂中发生,而不是在水中进行。反应进行到使双氧水含量刚好低于双氧水在该溶剂中的饱和度,再将反应混合物置于真空中,使双氧水蒸发再凝结成纯净的双氧水产品,这样生产出的双氧水浓度高且成本低。该反应在有机溶剂中比在水中进行得快,因为前者的氢氧溶解度要高得多,且反应不必进行到产生高浓度的双氧水。反应时间为4-8h,压力为25Pa,温度为40-60,气体中(H2)=4
19、%,(O2)=10%-20%,其余为N2。使用的催化剂为质量分数90%的钯加上质量分数10%的铂。目前,这一项目仍然处于中试前的开发阶段。2.3 双氧水几种生产工艺的对比2.4 双氧水的生产技术进展2007年,由中科院大连化物所能源环境工程组承担的双氧水加氢催化剂项目顺利通过了中石化催化剂分公司组织的评审验收,催化剂性能优于现有工业催化剂,建议进行中试实验。项目组利用非均布催化剂制备技术研制出双氧水生产用蒽醌加氢催化剂DICP-1、DICP-2,经过上百小时的现场模拟实验表明,催化剂性能优良,贵金属负载量为商用工业催化剂的70%,时空收率比商用工业催化剂提高20%以上。 2010年,山东百川汇
20、通化工科技有限公司研制生产的AHC-GII型钯催化剂,在山东海力化工股份有限公司15万吨/年双氧水装置上成功应用,一次开车成功。AHC-GII型钯催化剂由先进的非均布负载技术制备而成。我国是世界双氧水生产第一大国,但由于大都采用蒽醌法固定床钯催化剂氢化工艺,造成氢化降解副反应较严重,系统生产不稳定。经中科院大连物理化学研究所分析检测、中石化股份公司巴陵分公司技术中心及用户使用证明:载体物性指标控制合理,微观结构科学,制备技术处于国内领先水平,克服了现有同类产品存在的不足,是醌法固定床生产双氧水的理想钯催化剂产品。第三章、双氧水的生产现状3.1 世界双氧水生产现状及预测作为“绿色化学品”,双氧水
21、在造纸、纺织、化工、环保等行业的应用已受到世界各国的广泛关注,因此双氧水的发展势头很好,已成为近10年来用量增长最快的化学品之一近年来,双氧水在造纸工业中的消费量迅速增加。与氯气、次氯酸盐相比,双氧水具有良好的环保效益。1995-2003年,双氧水在美国、加拿大、西欧和日本造纸业中的表观消费量年均增长率为8%,其中增长幅度最大的是美国和加拿大,平均增长率达12%,西欧为7%,日本由于纸和纸浆工业不景气,双氧水消耗量增长率最低,仅为0.7%。由于双氧水在纸浆漂白业中需求量增加,预计未来几年,世界双氧水的消费量将继续保持增长势头。3.1.1 世界双氧水的发展及现状分析世界共有双氧水生产厂家133家
22、,总产能已增至325.2 万吨/年,世界10大生产厂家56套装置的总产能达到248.95 万吨/年,占世界总产能的76.6%。世界双氧水的生产已逐步向大规模、生产高度集中的方向发展。目前,全球双氧水主要生产公司:Solvay Interox(比利时), FMC(美国), Degussa Hulsa AG(德国), Dupont(美国), Elf Atochem SA(法国), Kemira Chemicals Oy(芬兰), Eka Chemicals AB(瑞典)等。2008-2009年间由于受到金融危机的影响,各地双氧水生产都出现增长放缓的趋势。2010年全球双氧水产能350万吨,产量约3
23、10万吨。表3.1 2006-2010年世界双氧水产能产量情况表图3.1 2006-2010年世界双氧水产能产量走势图3.1.2 世界双氧水未来发展预测从长远看,全球双氧水市场潜力依然大,需求量还将不断上涨。目前产能已过剩,如果双氧水装置开工率维持在85左右,则全球双氧水产量与需求将基本平衡。表3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测表 图3.2 2011-2015年世界双氧水产能产量预测图3.2我国双氧水生产现状及预测3.2.1 我国双氧水的发展我国双氧水生产始于20世纪50年代,70年代以前全部采用电解法进行生产,装置生产能力小,能量消耗高,1971年黎明化工研究院与北京氧气厂合
24、作,建成了我国第一套蒽醌法生产双氧水的生产装置,生产能力为300吨年,开辟了生产双氧水的新途径,随后国内大多数生产厂通过转让该项技术建立起自己的双氧水生产装置。80年代中期以前,我国双氧水的生产主要以镍催化剂搅拌釜氢化蒽醌法工艺为主,此后,随着单套设备生产能力的不断扩大,钯催化剂固定床蒽醌法工艺逐渐显示出其优越性,新建装置几乎均采用该工艺。目前我国除天津市东方化工厂还保留一套电解法工艺双氧水生产装置外,其余全部为蒽醌法生产装置,国家也已经禁止投资电解法双氧水项目。我国蒽醌法生产工艺根据采用触媒种类的不同,可分为镍触媒悬浮床氢化老工艺和钯触媒固定床氢化新工艺两种。我国早期建立的蒽醌法装置皆采用前
25、者。1990年以后建立的装置,尤其是2万吨/年以上新生产装置皆采用钯触媒固定床氢化工艺。3.2.2 我国双氧水生产现状分析上海阿托菲纳双氧水有限公司(上海阿科玛双氧水与上海焦化合作)是我国唯一一家以西方先进技术设计生产的双氧水生产企业,原生产能力为4万吨/年,在2008年扩建到8万吨/年。江山市双氧水有限公司,总投资2.4亿,年产20万吨钯触媒生产线项目一期10万吨/年生产线于2009年2月份投产使用,总产能达到12万吨/年。苏州菱苏过氧化物有限公司10万吨双氧水(折纯后3万吨/年)于2009年11月投产。2009年7月山东太阳纸业集团公司新建年产2.75万吨/年双氧水项目投产。近年来双氧水的
26、产能产量一直在不断增长。2009年产能为141.0万吨/年(以100%计),产能和产量均跃居全球第一,是美国的近2倍,双氧水生产企业共有60余家,装置70余套。2010年4月山东恒通化工从2.75万吨/年扩建到5.5万吨/年双氧水装置正式投产。福建省屏南榕屏化工有限公司10万吨/年(折纯后2.75万吨/年)双氧水项目2010年11月投产。2010年12月昊源新天公司年产15万吨(折纯后约5万吨/年)双氧水技术改造项目投入试生产。三菱瓦斯化学公司在江苏张家港新建一套产能为3万吨/年的双氧水装置也于2010年4月投产。表3.3 2003-2010年我国双氧水产能产量情况表图3.3 2003-201
27、0年我国双氧水产能产量走势图3.2.3 我国双氧水生产预测当前,我国双氧水的生产和消费出现阶段性过剩,可能引发市场行情的剧烈波动。同时过度的竞争将导致行业重新洗牌,在已有的20多套采用镍催化剂的小型装置停产的基础上,还将有一批采用钯催化剂的小型装置陆续退出生产领域。双氧水投资主体将继续朝着多元化方向发展,随着外资、合资、民营资本的大量入驻,民营资本将逐渐占据主导地位。历经几轮行业调整,在华北、华东和华南三大市场,将有几个行业巨头浮出水面,这些企业具有相对完善和一定特色的产品链,并同时占据较大的市场份额,将成为国内区域市场强有力的竞争者。未来几年,双氧水产业将进入一个稳步发展的成熟阶段,产量仍会
28、有一定的增长,但增长幅度较前几年相对减缓。在高速增长期之后,必将经过一个由分散到集中、优胜劣汰的产业整合阶段,最终形成几个企业巨头垄断国内双氧水市场的局面。表3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测表 图3.4 2011-2015年我国双氧水产能产量预测图3.3双氧水主要生产企业产能统计目前,我国双氧水生产企业共有-家,装置-余套,其中产能在5万吨/年以上的厂家有5家,包括广东中成化工股份有限公司(含广东4.2万吨/年和收购并控股的湖南智成化工公司18万吨/年)、华泰纸业化工有限公司、江山市双氧水有限公司、上海阿托菲纳双氧水有限公司、江苏天鸿化工有限公司。目前我国双氧水生产厂家与生产
29、能力统计情况见下表。表3.5 目前我国双氧水主要生产厂家与生产能力情况表3.4 我国主要双氧水生产企业概况3.4.1上海阿托菲纳双氧水有限公司阿科玛双氧水有限公司作为世界上第三大过氧化氢生产商,阿科玛于1996年2月与上海焦化有限公司(SCCC)联合成立了一家合资公司-上海阿托菲纳双氧水有限公司。产品主要销往中国市场并出口到其它亚洲国家。凭借着年产8万吨的能力以及对最新技术的运用,阿科玛能够生产出具有不同浓度(35%、50%、60%、70%)的用于工业用途的高品质产品以及用于食品包装消毒的食品级过氧化氢。2008年上海阿科玛双氧水有限公司第一阶段扩产将使它的产能从4万吨/年翻一番到8万吨/年。
30、该项目可生产高浓度(高达70%)和特殊级(例如食品级与电子级过氧化氢)产品。3.4.4 山东华泰集团华泰集团是集造纸、化工、印刷、热电、林业、物流、商贸服务于一体的国家大型企业,是全国500强企业、山东省重点调度的24家大型骨干企业和省政府重点培育的20个知名品牌企业之一,2006年在国家统计局公布的首届全国大企业集团竞争力500强中排名第3位。集团下辖华泰纸业股份有限公司、华泰化工集团、华泰新华印刷、华泰热力、华泰大厦、华泰林业、大众华泰印务、华泰国际物流等十多个子公司。拥有国家认定的企业技术中心和国家级实验室,在全国同行业第一家挂牌成立博士后科研工作站。华泰股份是山东省同行业第一家股上市公
31、司,在中国上市公司百强排名第28位,造纸业上市公司综合排名第1位。公司相继通过了2000版ISO9001国际质量体系认证和ISO14001国际环境体系认证;先后荣获“全国五一劳动奖状”、“全国守合同重信用企业”、“国家级重点高新技术企业”、“全国客户满意的十佳造纸企业”等多项省级以上荣誉称号。集团现有总资产136亿元,年生产包括新闻纸、文化纸、包装用纸、生活用纸四大系列100多个规格品种的机制纸能力180万吨,化工及造纸化工助剂80万吨,年承接印刷能力50万色令,日印刷800万对开张。华泰纸类系列产品荣获山东省产品质量奖,“华泰”牌荣获“山东名牌”、“争创全国名牌”,“华泰”商标是国内造纸行业
32、第一个“中国驰名商标”,华泰新闻纸、胶版纸、书写纸被确定为国家免检产品,产品畅销国内20多个省市,并远销美国、东欧、东南亚等几十个国家和地区。2005年,集团累计收入突破75亿元,实现利税8.8亿元,自1995年以来,企业综合经济效益一直位居全国同行业前列。华泰集团的双氧水装置能力达到12万吨,80%自用,用于造纸。第四章、双氧水的功能与应用4.1 造纸工业在造纸工业中,双氧水主要用于纸浆漂白和废纸脱墨。双氧水用于纸浆漂白,可彻底消除氯污染;用于废纸脱墨,不仅可以提高纤维的白度,而且还可促使油墨与纤维分离而被除去。4.2 环境保护双氧水几乎可用于处理各种有害废水,包括除毒、去味和脱色,尤其适用
33、于含硫化物、氰化物以及酚类等的废水处理。在处理废水时,双氧水可以单独使用,也可与臭氧或紫外光联合使用,以提高处理效果。用双氧水净化被外泄的燃料油或其它有机物污染的土壤,可激发其中微生物再生长,使污染物降解。处理含NOx、SO2、H2S等的废气,可分别生成有用的浓HNO3和浓H2SO4。双氧水还可提高生化法处理废水的能力,并防止污泥膨胀。当处理废水、废气所用的活性炭失效后,可用双氧水再生,方法简单易行。4.3 纺织工业在纺织工业中,双氧水主要用作纺织纤维的漂白剂,特别适合漂白天然的植物和动物纤维,如棉花的纤维素、亚麻和其他韧皮纤维以及蛋白质纤维等。具有操作简单、反应时间短、对设备腐蚀小,对纤维强
34、度损害小,可保持长久的白度,不泛黄等优点,深受纺织部门的欢迎,有逐渐取代氯漂白的趋势。此外,一些化学纤维,如粘胶再生纤维也可以用双氧水进行漂白。4.4 电子工业在电子工业中,双氧水主要作为硅晶片和集成电路元件等的清洗剂,印刷电路板蚀刻剂,此外,还可用于处理其它金属(钼、铜合金等)表面和半导体材料等。4.5 食品工业4.6 矿冶工业在矿冶工业中,双氧水既可用作氧化剂,也可用作还原剂,在钻的提炼中,双氧水作为还原剂,可使金属钴很容易沉淀下来得以提炼。在对金属铜的表面处理上,双氧水是一种极好的氧化剂。双氧水还可用于铀的开采,用于提取磷酸盐中的副产物铀。用于黄金堆放提取,可提高得率,且可使含有氰化物的
35、废水去毒。此外,双氧水还可用于提取钒、分离钻镍、分离铜钼和从锰中移除痕量铁等。4.7 合成化学品4.8 其他由C12-C16烷基二甲胺与双氧水反应生成的脂肪胺氧化物,可用作液体餐具洗涤剂和表面活性剂等。双氧水还可用于化妆品(头发漂白、染色)和牙膏配制,电镀液净化除铁,冷冻机、热交换器管道清洗除垢,燃料电池,种子消毒、玉米包叶剥离,草、藤、竹、木制品漂白,火箭、鱼雷化学推进剂,地热发电站蒸汽中硫化氢的脱除,不锈钢表面净化以及用作化学光源等。农业废料经双氧水脱除其中的木质素后,可用作动物饲料和人类食品的原料,加工后所得的纤维素产品,可代替烘烤食品中的部分面粉,从而增加食品的纤维素含量,降低热值,对
36、人体和动物的健康十分有利。不饱和植物油(大豆油、亚麻油等)经双氧水环氧化后,可得到环氧酯增塑剂,此类环氧油主要用作软聚氯乙烯的增塑剂和稳定剂。第五章、双氧水的消费分析与预测5.1 世界主要国家和地区双氧水消费分析与预测5.1.1 世界双氧水消费结构分析美国双氧水的消费结构为:65%用于纸浆和造纸,15%用于环保,10%用于化学合成,7%用于纺织,3%用于电子工业,近年来,其双氧水的生产和消费年均增长率达到 89%。造纸工业在西欧也是过氧化氢的最大用途,占48%,而无机化学品和洗衣用品,合计占33%,化学品占7%。日本则以化学品和洗衣用品上的用量较大,约占53%,其次是造纸工业,占37%,纺织品
37、和食品的用量较少。5.1.2 世界双氧水消费状况分析与预测近年来,美国的法规日趋严格,从而推动双氧水生产和消费的高速发展,年均增长率达到8%-9%。1999年,美国环保署规定: 2001年4月后,纸浆漂白禁止使用氯产品。这使得双氧水获得重大生机,其生产和消费从此驶入快车道。据预测,5.2 我国双氧水消费结构与消费分析5.2.1 我国双氧水消费状况分析近年来,我国双氧水的生产和销售每年以10%以上的速度增长。2003年双氧水的表观消费量为49.68万吨,2010年已经达到124.63万吨,2003-2010年年均增长率13.7%,2006-2010年年均增长率13.9%。由于运输不便,双氧水的进
38、出口量都不大。产需基本平衡。表5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需平衡表注:产能、产量、表观消费量均折纯,进出口量的产品浓度按50%计,折成100%。图5.1 2003-2010年我国双氧水产、供、需走势图5.2.2 我国双氧水消费结构分析双氧水主要用于造纸、纺织、化工合成三大应用领域。由于双氧水具有几乎无污染的特性,故被称为最清洁的化工产品,近年来,其应用市场领域不断扩展,除三大主要应用领域外,还不断开发出新的用途。双氧水可作氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氧剂等。最初,我国双氧水用量很少,主要用于制药和军工行业。自改革开放以来,与双氧水紧密相关的纺织、造纸、化工合成、电子、环保产业及
39、其他产业不断发展,为双氧水在这些领域的消费提供了无限商机和广阔的发展前景。2007年我国双氧水消费结构为:纺织品漂白约占50%,纸浆和造纸约占13%,化工合成约占22%,电子等其它领域约占15%。2009年我国双氧水消费结构为:纺织品漂白约占27.82%,纸浆和造纸约占37.6%,化工合成约占22.22%,电子等其它领域约占12.36%。2010年2011年国内双氧水消费市场主要在华东、华北和华南地区。表5.2 2009-2010年我国双氧水消费结构表5.3 我国双氧水下游市场需求预测5.3.1造纸工业5.3.2 纺织行业我国是世界纺织生产和出口大国,在国际市场占据举足轻重的地位,纺织业对双氧
40、水需求增长动力主要是“入世”带来的巨变。据国家统计局统计,2000年我国印染布产量为171亿m,比1995年增长25.200,进人“十五”后,特别是我国加人WTO后,印染布的产量增长更快,2001年产量178亿m, 2005年1月1日全球纺织品贸易配额取消后,纺织品出口出现“井喷”现象,2005年达到362亿m(其中纯棉布约167亿m),年均增长16. 2 % 0 2006年我国规模以上印染厂已有1948家,印染布总产量达到430亿m,2007年,纺织业面对人民币升值的压力,下调出口退税率对纺织品出口企业的影响也已有所显现。纺织行业出口还在增长,只是放慢了步伐,2009年印染布总产量达到539
41、. 8亿m。消耗双氧水31. 3万吨。2010年1-10月全国印染布产量合计为484.73亿米,比上年同期增加13.15%。预计全年产量达到610亿m。消耗双氧水35. 3万吨。为了构筑其“后配额时代”的准入“防线”,欧美国家在进口贸易中设置了一道“环境壁垒”(也称绿色贸易壁垒),为了拿到进军国际市场的“绿色”通行证,我国一些生产商正在加快生产工艺和设备更新换代的步伐,开发生产绿色纺织品,采用发达国家普遍使用的双氧水作漂白剂,纺织品除继续保持低成本优势外,又符合绿色环保要求,将大大地提升纺织产品的全球竞争力。由于我国与发达国家环保法规完善程度尤其是执行力的不同,纺织品内销产品和外销产品环保要求
42、差距较大,目前内销产品正在逐步由氯漂白转用双氧水漂白;而外销产品全部完成了替代过程。今后,纺织业双氧水的消费量增幅不大,扩大需求取决于内销产品全面禁止氯漂及环保法规执行力度状况。5.3.3 化学合成5.3.4 其他当前开发双氧水的潜在市场也是拉动其消费量的一个重要方面,特别是双氧水下游产品中,发达国家已经达到几百种,而我国则只有十多种,差距较大。除了已有的纺织行业、造纸行业、环保行业外,预计今后我国双氧水在以下几个方面将具有很好的发展前景。 (1)电子工业。双氧水是电子工业不可缺少的无机精细化学品,主要用做硅片的清洗和光刻胶的剥离。我国目前已成为全球第二大集成电路市场,集成电路对液体化学品的质
43、量要求极为苛刻,只有高纯双氧水才能够满足需要。近年来,我国电子化学品工业迅猛发展,已占到亚洲市场的近三成份额。我国将成为全球最大的微电子芯片市场,市场需求正以年均16%以上的速度增长。5年来我国双氧水进口量的1/3和进口总金额的1/2是电子级双氧水,2009年双氧水在电子工业的消费量为4. 8万吨。(2)食品工业。(3) 医药工业。医药级双氧水浓度为35%, 50%, 70%,主要是作为原料药消费,可用于合成盐酸VB、地塞米松、强的松等。 (4)其他领域。95%的高浓度的双氧水在航天工业中用做火箭燃料和氧源。双氧水作为单组元推进剂和液体氧化剂,是因为它具有某些特有的性能:双氧水是一种高密度的氧
44、化剂,具有能放热分解成水蒸气和氧的独特性能;它的密度与硝酸和四氧化二氮相当,比液氧要高,同时与燃料有较高的混合比,因而有较高的密度比冲;与液氧相比双氧水在室温下为液体,且有较宽的液态温度范围,具有可贮存性;双氧水对人的影响较其他推进剂小得多,且在合理工作条件下很难进人人体;双氧水与大气无反应,而拼与二氧化碳有化学反应,可形成其他化合物,对推力室材料有腐蚀作用;与N2O4比较,双氧水蒸气压要低1-2数量级,大大减少了吸人中毒的危险性,且可使泵在较低进口压力下工作,降低对氧化剂贮箱质量要求等优点。双氧水在其他高新技术产业领域的应用也在研发之中。这些都将有利地促进双氧水的消费增长。5.4 我国双氧水
45、市场需求预测综合我们的调研分析,相较于前几年13%的增速,未来几年产能、产量、需求量增速放缓。预计表5.3 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测表图5.2 2008-2012年我国双氧水产、供、需预测走势图5.5 双氧水需求企业统计表5.4 双氧水需求企业统计表序号企业名称规格用途联系方式1山东华泰集团造纸/环氧丙烷0546-688880859Prince Impex50%9221241320160RAJNISH INC50%0091-11-23961768第六章、双氧水进出口统计分析6.1 双氧水进出口统计我国过氧化氢(不论是否用尿素固化)的进出口税则号为28470000,近几年的进出口情况如下。表6.1 2003-2010年我国双氧水进出口量统计表单位:吨,万美元,美元/吨年份进口出口净进口量数量 金额单价数量金额单价数量200333807.41541.2455.920215.4423.8209.613592200437402.51801.0481.528120.9739.2262.99281.6200531401.81818.6579.141011.51086.8265.0-9609.72006 40341.12214.2548.959316.21614.9272.2-18975.12007 41129.82515.4611.6467
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