水合肼项目安全评价报告.doc
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1、前 言AAAAAAAA是AAAAAAAA的控股子公司之一,是AA第一家上市公司。该公司目前拥有8万吨/年隔膜烧碱、4万吨/年离子膜烧碱、4万吨/年ADC发泡剂、1万吨/年漂粉精的生产能力。公司主导产品ADC发泡剂、漂粉精已顺利通过ISO9001:2000质量体系认证,特别是ADC产品连续多年被评为省、市名牌产品,产品畅销东南亚、欧美等地区。AAAAAAAA拟采用酮连氮技术,建设“1.5万吨/年(折百)水合肼技术改造项目”,建成一套1.5万吨/年(折百)酮连氮法水合肼生产装置,替代现有的尿素法水合肼生产装置。本项目产品主要是1012%(含肼量6.4%7.6%)水合肼,作为ADC发泡剂装置的生产原
2、料之一,少量为80%水合肼(含肼量为51.2%)用于销售。根据危险化学品名录(2002版),本项目原材料丙酮(危规号:31025)、液氨(危规号:23003)、氢氧化钠(危规号:82001)、氯气(危规号:23002),辅助物料盐酸(危规号:81013)、氮气(危规号:22005),中间产品次氯酸钠(危规号:83501)、氨水(危规号:82503),产品水合肼(危规号:82020)等属于危险化学品,中间体丙酮连氮未列入名录,本项目无副产品。本项目新建的项目场所构成了类储存设施,根据危险化学品建设项目安全许可实施办法(国家安监总局令第8号)、关于贯彻有关问题的通知(苏安监2007180号)的要求
3、,本项目应进行设立安全评价,办理设立安全许可手续。由于AAAAAAAA现有水合肼装置已领取了安全生产许可证,本项目建成后应办理相应的安全生产许可证的变更手续。根据国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知(安监总管三2009116号)本项目合成工序属于危险化工工艺之一的胺基化工艺;根据关于规范化工企业自动控制技术改造工作的意见(苏安监2009109 号),本项目储存区属于重点罐区;根据危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009),本项目已构成了重大危险源。本项目在生产过程中涉及到强腐蚀性、易燃易爆、有毒有害的危险化学品,在项目建设及投产运行过程中存在着中毒窒息、化学品
4、灼烫伤害、火灾、爆炸、触电及电气伤害、机械伤害、高处坠落、物体打击、噪声危害等危险、有害因素。为了确保建设项目的安全设施与主体工程实现设计、施工、投产使用的“三同时”,遵照中华人民共和国安全生产法、危险化学品安全管理条例、危险化学品建设项目安全许可实施办法等的要求,受AAAAAAAA委托,AAAAAAAA承担1.5万吨/年(折百)水合肼技术改造项目的设立安全评价任务。为保证评价工作的顺利进行,评价工作组进行了考察和调研,召开了相关人员的座谈会,对提供的资料进行了全面仔细的分析、研究,对本工程项目的危险、有害因素进行了定性分析、评价和定量评价,编制完成了AAAAAAAA1.5万吨/年(折百)水合
5、肼技术改造项目设立安全评价报告。本评价报告的编制过程中,得到了AAAAAAAA、AAAAAAAA等单位的大力支持和帮助,谨在此表示衷心的感谢!目 录前 言11 概述11.1评价目的和依据11.1.1评价目的11.1.2评价依据11.2评价内容及范围21.2.1 评价内容21.2.2评价范围21.3评价工作经过及程序31.3.1设立评价工作经过31.3.2评价程序32 建设项目概况52.1项目主要技术和工艺水平的对比情况52.1.1项目主要技术方案52.1.2与国内、外同类建设项目水平对比情况52.2.项目所在的地理位置、用地面积和生产规模72.2.1地理位置与周边环境82.2.2用地面积及生产
6、规模92.3主要原辅材料及产品情况102.3.1主要原辅材料102.3.2产品、中间产品102.4工艺流程和主要装置的布局102.4.1工艺流程简介102.4.2物料平衡142.4.3项目平面布置162.4.4项目建构筑物情况172.4.5与上下游生产装置的关系172.4.6工艺自动控制182.5主要设备及储运设施192.5.1工艺设备192.5.2储运设施202.6公用工程及配套设施212.6.1给排水系统212.6.2供配电系统232.6.3供热系统232.6.4高浓盐水处理242.6.5供气系统252.6.6采暖通风及空调252.6.7分析化验262.6.8电信262.7项目定员及机构设
7、置272.8自然条件282.8.1工程地质282.8.2水文资料282.8.3气象气候293 危险化学品的理化性能指标313.1主要危险有害物质的分类辨识313.2主要物质理化性能指标324危险化学品包装、储存、运输的技术要求395 项目的危险、有害因素分析415.1项目工艺危险性分析415.1.1次氯酸钠制备工序415.1.2 合成工序425.1.3 氨回收工序和丙酮连氮精馏工序425.1.4水解工序和浓缩工序435.2项目设备危险性分析445.2.1生产设备危险性分析445.2.2氯气输送管道危险性分析465.2.3储存设施危险性分析465.2.4特种设备危险性分析485.3公用工程危险性
8、分析495.3.1给排水系统495.3.2供配电系统505.3.3供热系统505.3.4控制系统危险性分析515.4自然条件危险性分析525.5重大危险源辨识535.6危险工艺、危险储罐及危险操作岗位辨识545.7危险有害因素的分布556 建设项目危险、有害程度566.1评价单元的划分566.1.1评价单元划分原则566.1.2评价单元划分576.2 安全评价方法的确定576.2.1评价方法的选择586.2.2评价步骤介绍586.3 固有危险程度分析结果596.3.1预先危险性分析结果596.3.2危险度评价结果596.3.3固有危险程度的分析结果606.4 风险程度分析结果616.4.1出现
9、具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蚀性化学品泄漏的可能性616.4.2具有爆炸性、可燃性的化学品泄漏后具备造成爆炸、火灾事故的条件和需要的时间626.4.3有毒化学品泄漏后扩散范围及达到人的接触最高限值的时间636.4.4出现火灾爆炸事故造成人员伤亡的范围(DOW评价法)656.5事故案例分析666.5.1江苏省丰县化肥厂氨水储槽爆炸事故666.5.2湖北汉阳县氮肥厂液氨贮槽液位计断裂事故676.5.3内蒙古某化工厂碱液灼烫事故,1死4伤676.5.4河南长葛县化肥厂液氨槽车爆炸事故687 安全条件和安全生产条件分析697.1项目外部环境分析评价697.1.1周边24小时生产经营和居民情况697.1
10、.2项目选址分析697.1.3项目与周边设施间距分析707.1.4周边设施对本项目生产的影响717.1.5本项目对周边设施的影响727.1.6自然环境对项目的影响737.2工艺技术安全可靠性分析737.2.1产业政策分析737.2.2工艺技术方案分析747.2.3主要装置、设备可靠性分析777.2.4公用辅助工程匹配性分析787.3总平面布置分析评价787.4 危险工艺、危险储罐分析评价797.5 从业人员基本条件评价808 安全对策与建议838.1可研提出的对策措施838.1.1 安全卫生防护措施838.1.2 安全卫生管理措施868.1.3 安全卫生投资概算878.2本评价报告提出的安全对
11、策措施878.2.1项目选址安全对策措施878.2.2主要技术工艺、装置及设备设施安全对策措施888.2.3配套及辅助工程安全对策措施918.2.4建设项目中主要装置、设备、设施的布局938.2.5安全工程设计方面对策措施948.2.6事故应急救援及器材958.2.7安全管理对策措施968.2.8职业卫生对策措施988.2.9氯气安全管理措施988.2.10施工期安全对策措施999 安全评价结论1039.1综述1039.2设立安全评价结论10310与建设单位的交换意见105安全评价报告附件107附件1 相关图纸107附件2 评价方法简介及定性定量分析过程109F2.1预先危险性分析方法介绍及分
12、析过程109F2.2危险度评价方法介绍及分析过程119F2.3 道化学火灾爆炸指数评价法及分析过程120附件3 安全生产法律、法规和部门规章及标准的目录127F3.1法律法规和部门规章目录127F3.2安全生产规范和标准目录129附件4 收集的文件、资料目录133F4.1本项目收集的相关技术资料133F4.2与本项目有关的政府批复和文件资料1331 概述1.1评价目的和依据1.1.1评价目的本项目设立安全评价的主要目的是为了贯彻中华人民共和国安全生产法、危险化学品建设项目安全许可实施办法(国家安全监管总局8号令)、国家安全监管总局关于危险化学品建设项目安全许可和试生产(使用)方案备案工作的意见
13、(安监总危化2007121号)、关于贯彻危险化学品建设项目安全许可实施办法有关问题的通知(苏安监2007180号)等法律法规。编制本项目设立安全评价的目的是对拟建工程中潜在的主要危险、有害因素进行定性、定量分析预测,评价其危险等级及其可接受的程度,由此提出切实可行的、合理的安全技术、教育及管理方面的对策措施,并提出评价结论。在提高本建设项目的本质安全度和安全卫生管理水平方面,为建设单位和设计单位提供决策参考和设计依据。主要是:为安全生产监督管理部门对本建设项目今后的设立审批、设计单位编制项目安全设施专篇、项目的安全设施竣工验收和项目建成投产后的安全生产监督管理提供科学依据。1.1.2评价依据本
14、评价依据分为法律法规依据、部委规章及行业规定、标准规范及相关文件资料等。具体见附件3和附件4。1.2评价内容及范围1.2.1 评价内容本项目评价内容主要包括如下内容:1)对项目中的危险、有害因素种类及其程度进行辨识、评价;2)对项目中的危险、有害程度高的重要系统和主要单元进行重点分析评价和定量计算;3)对主要装置的危险程度进行评价,并在此基础上进行定量计算;4)对项目的安全条件进行分析论证;5)对项目提出安全对策措施;6)得出设立安全评价结论。1.2.2评价范围本评价对AAAAAAAA1.5万吨/年(折百)水合肼技术改造项目所涉及到的生产装置、工艺及物料、项目安全条件和安全生产条件等进行定性和
15、定量安全评价,并对建设项目中可能存在的危险、有害因素提出相应的对策措施。主要评价范围及对象包括:1)生产装置主要包括:新建水合肼装置。 2)公用工程和辅助设施,主要包括本项目给排水、供电、供热、供气等,新建6KV变电站、高浓盐水处理站、事故水池以及利用现有建筑设置的控制室。3)储存设施,新建的原料储槽和成品储罐。注:本建设项目所涉及的环境保护、消防、职业病防治、保密安全等方面的内容,以政府有关部门批准或认可的环境评价和消防设计、职业危害评价、保密规定等技术文件为准。1.3评价工作经过及程序1.3.1设立评价工作经过1)收集本项目相关的法律法规、标准、规章、规范等相关资料;2)对项目现场进行勘察
16、,对项目选址、周边环境及平面布置进行分析、评价;3)对项目中的危险、有害因素种类及程度进行分析、评价;4)对项目是否存在重大危险源进行辨识;5)对项目是否存在危险工艺进行辨识;6)对项目建设提出安全对策措施;7)对项目风险程度做出安全评价结论。1.3.2评价程序本建设项目评价程序见方框图1.3-1。前期准备辨识危险、有害因素划分评价单元确定安全评价方法安全评价定性、定量分析危险、有害程度分析安全条件和安全生产条件提出安全对策与建议与建设单位交换意见整理、归纳安全评价结论编制安全评价报告图1.3-1 设立安全评价程序2 建设项目概况2.1项目主要技术和工艺水平的对比情况2.1.1项目主要技术方案
17、本项目利用美国ARCH公司提供的设备和技术,以30%NaOH、氯气、氨及丙酮为原料,采用酮连氮法生产1012%和80%水合肼。取代现有的尿素法水合肼生产。酮连氮法水合肼生产技术由德国Bayer公司首先提出,并于20世纪70年代实现工业化生产,故也称Bayer法。该法是在酮存在下,将次氯酸钠与氨反应,生成的酮连氮中间物在高压下水解生成水合肼。采用丙酮、氧化剂或次氯酸钠与氨反应生成中间体酮连氮,在次氯酸钠:丙酮:氨的摩尔比为1:2:20的混合条件下,经充分反应后其收率达到98%(以氯计)。稀合成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨,氨被水吸收后再返回酮连氮反应器,脱氨塔釜底液由丙酮连氮及盐水组成,将其送入
18、酮连氮塔,从塔顶蒸出的是丙酮连氮与水的低沸共混物,塔釜为盐水,塔顶馏出的丙酮连氮在加压水解塔内于1MPa以上的压力下水解,生成丙酮和水合肼。生成的丙酮由塔顶馏出,返回到酮连氮反应器中,釜底得到10%12%的肼水溶液,然后经浓缩得到80%水合肼。2.1.2与国内、外同类建设项目水平对比情况目前,国内、外水合肼的生产方法主要还有拉西法、尿素法、双氧水法以及空气氧化法等。各技术工艺方案的比较如下:(1)拉西法拉西法是以氨为氮源,用次氯酸钠氧化氨气生成水合肼。在水合肼的以上几种合成方法中,拉西法原材料费用低,在生产规模大时,其总成本比尿素法低,但是该法污染大,设备投资和能耗高,目前国内外已经很少有厂家
19、采用该方法进行生产。(2)尿素法此法以次氯酸钠为氧化剂,以尿素为氮源,合成水合肼。此法先将尿素溶解于水中形成尿素溶液,在硫酸镁存在下与次氯酸钠和烧碱混合溶液在管式氧化反应器中进行反应得到粗肼,即氧化液,肼含量大于2%。因为粗肼中含有大量的氯化钠、碳酸钠及氢氧化钠等杂质,所以将粗肼通过五层锅真空蒸馏除去这些杂质,并通过分馏釜制得含肼大于6%的淡肼水溶液,再通过蒸发器进一步浓缩制得40%的水合肼。此法工艺成熟,技术易掌握。由于副反应较多,得到浓度很低的肼溶液(一般为4%5%),且副产大量的盐需要处理,同时蒸发提浓水合肼需要消耗大量的热能,因此该法能耗和物耗高、环保压力比较大。近年来,我国生产企业不
20、断对此法进行改革,目的在于抑制副反应的发生,提高水合肼的收率,主要技术改进有:在填料吸收塔内生产次氯酸钠;将罐式反应器改为列管式加热反应器用于合成水合肼,利于提高收率;将五层蒸发器间歇蒸发改为专用新型蒸发器连续蒸发;将液相进塔改为气相进塔提浓,降低蒸汽消耗;水合肼粗溶液冷却回收十水碳酸钠,回收副产氯化钠,使副产物得到综合利用以降低生产成本。(3)双氧水法双氧水法采用双氧水替代次氯酸钠作为氧化剂,从而避免了次氯酸钠作为氧化剂带来的大量副产盐的问题,是一种清洁生产工艺,目前国外重要的水合肼生产商多采用此法进行生产。此法是由甲乙酮和氨在催化剂存在下生成酮连胺,与双氧水氧化成氧杂异腙后再生成甲酮连氮,
21、后者水解成肼和酮,酮可以循环使用。目前,法国Produit Chimiques、Ugine Kuhlmann公司、阿托化学公司,德国朗盛公司,日本三菱瓦斯化学公司均拥有较为成熟的工业化双氧水法生产水合肼的工业生产装置。在国内该法尚处于实验室开发阶段,而国外对此存在较大技术壁垒,目前国内暂时无法获得具有实用性的工业技术包。(4)空气氧化法日本报道了用空气氧化生产水合肼的工艺。固相法选用氧化钍或氧化钍-二氧化硅作催化剂;液相法选用氯化锌、氯化铵或离子交换树脂为催化剂,在催化剂存在下,先用空气氧化亚胺,使二苯甲酮和铵进行脱水缩合,生成二苯亚甲胺,再在氯化亚酮催化剂作用下使亚胺氧化偶合产生二苯甲酮连氮
22、,最后使连氮水解得到肼,同时回收二苯甲酮,空气氧化法是目前制备水合肼方法中最为先进的一种,其基本原料仅为氨和空气,其他原料如二苯甲酮、氯化亚铜等在合成过程中可循环使用,原料来源比较容易,但此法目前还没有实现工业化生产。综合考虑,拉西法由于环境污染严重,设备投资大,产品收率低,目前在国内外已经基本上被淘汰;空气氧化法目前还没有实现工业化生产;尿素法生产工艺的主要问题在于装置产能规模小,能耗高,效益低下。从环保、产品质量和成本等方面综合考虑,尿素法最终将被淘汰;双氧水法尚处于实验开发阶段。本项目选择酮连氮法生产工艺,取代现有的尿素法生产工艺。 酮连氮法水合肼生产工艺在我国国内已被采用,并已实现了工
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