二苯甲酮和钠除水.docx

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1、二苯甲酮和钠除水一：二苯甲酮的物理性质 英文名：Benzophenone, diphenyl ketone. 化学名称：苯甲酮 别名：二苯酮， 苯甲酰基苯 分子量：182.21 外观：白色片状结晶，微有玫瑰香味 熔点：47-49/2k/Pa. 沸点：170. 相对密度：1.095-1.099 溶解性：不溶于水，能溶于乙醇，醚和氯仿。 二：钠+二苯甲酮的除水原理 说法一： 二苯甲酮做为指示剂在合成实验中用途广泛，可以用来做为处理甲苯、苯、THF、乙腈等的指示剂；加入后若出现了漂亮的蓝色，就可以蒸馏使用了，最好保存在钠中，但为何生成蓝色，有很多说法，莫宗一世，不尽相同。现从一本国外的讲反应的机理书

2、上摘录其原因：译成中文的大概意思是：由酮生成的自由基阴离子叫作羰基自由基，二苯甲酮做指示剂是二苯甲酮中的氧原子夺取了钠中的电子，生成了暗蓝色羰基自由基；该自由基在立体上、电性方面是稳定的，主要用来指示无氧条件！用途广。加入二苯甲酮后，溶液越蓝，说明溶液中的氧越少，间接说明水分很少。但是否变蓝，与加入的二苯甲酮和处理的溶剂的量有关，THF在金属钠环境中回流也会被破坏而导致不能显蓝色。二苯甲酮的作用相当于酸碱滴定分析过程的指示剂，少量存在与蒸馏残液中，与残液一起做一般废液或废渣处理，不需要特殊的处理方式。变蓝色是因为二苯甲酮在钠表面被还原为自由基，其对水和氧气都敏感，没有水自然就显蓝色了。但是反应

3、过程中钠表面被NaOH覆盖或二苯甲酮消耗过多，无法继续生成自由基就不能变蓝了。 三：钠+二苯甲酮的除水步骤 1：检验有无过氧化物 方法一：为此取少量试剂与等体积的2%碘化钾溶液，加入几滴稀盐酸一起振摇，若能使淀粉溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在。 方法二：用淀粉碘化钾试纸检验过氧化物是否存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加入试剂和相当于试剂体积1/5新配制的硫酸亚铁溶液，剧烈摇动后分去水溶液。 2：欲除水 先加入普通干燥剂如：碳酸钾、硫酸钠、氢氧化钠等预处理一下，或者用4A分子筛，欲除水数天； 3：连接装置 将处理待溶剂加到烧瓶中，连接装置，搅拌，通入氮气； 4：加金属钠 操作方法一：取金

4、属钠，用小刀切去被氧化的表面，然后切成薄片，用剪刀剪成细丝放入小烧杯，用镊子加到烧瓶里，注意要少量多次，； 操作方法二：用干净的试剂瓶或其他东西压成薄片，再用剪子剪；如果有实验条件可以做成钠沙，钠珠； 5：关于加钠问题 500ml溶剂加上指甲大小的两块钠就够了，凭感觉，多点少点也无所谓；如果没有氢气产生了。通一会氮气后可以加氮气球。 6：加二苯甲酮 加金属钠回流一段时间后再加二苯甲酮效果更好，二苯甲酮500毫升溶剂加一勺左右就够了，它是指示剂不需要太多。 7：蒸出溶剂 液体变蓝后，就可以回收了。如果实在不变蓝，可能是回流时间太短，瓶内有氧气！蒸馏到最后，要留一部分，防止过氧化物高温爆炸。 8：

5、剩余钠的处理 用表面皿或烧杯倒入乙醇，用镊子把剩余的钠加到乙醇中处理，要少量多次！直到钠消失。 四：两个例子： 1：乙醚(CH3CH2OCH2CH3) 普通乙醚中常含有一定量的水、乙醇及少量过氧化物等杂质。制备无水乙醚，首先要检验有无过氧化物。为此取少量乙醚与等体积的2%碘化钾溶液，加入几滴稀盐酸一起振摇，若能使淀粉溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相当于乙醚体积1/5新配制的硫酸亚铁溶液，剧烈摇动后分去水溶液。再用浓硫酸及金属钠作干燥剂，所得无水乙醚可用于Grignard反应。 在250mL圆底烧瓶中，放置100mL除去过氧化物的普通乙醚和几粒沸

6、石，装上回流冷凝管。冷凝管上端通过一带有侧槽的软木塞，插入盛有10mL浓硫酸的滴液漏斗。通入冷凝水，将浓硫酸慢慢滴入乙醚中。由于脱水发热，乙醚会自行沸腾。加完后摇动反应瓶。 待乙醚停止沸腾后，折下回流冷凝管，改成蒸馏装置回收乙醚。在收集乙醚的接引管支管上连一氯化钙干燥管，用与干燥管连接的橡皮管把乙醚蒸气导入水槽。在蒸馏瓶中补加沸石后，用事先准备好的热水浴加热蒸馏，蒸馏速度不宜太快，以免乙醚蒸气来不及冷凝而逸散室内。收集约70mL乙醚，待蒸馏速度显著变慢时，可停止蒸馏。瓶内所剩残液，倒入指定的回收瓶中，切不可将水加入残液中(飞溅)。 将收集的乙醚倒入干燥的锥形瓶中，将钠块迅速切成极薄的钠片加入，

7、然后用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住，或在木塞中插入末端拉成毛细管的玻璃管，这样可防止潮气侵入，并可使产生的气体逸出，放置24小时以上，使乙醚中残留的少量水和乙醇转化成氢氧化钠和乙醇钠。如不再有气泡逸出，同时钠的表面较好，则可储存备用。如放置后，金属钠表面已全部发生作用，则须重新加入少量钠片直至无气泡发生。这种无水乙醚可符合一般无水要求。 另外也可用无水氯化钙浸泡几天后，用金属钠干燥以除去少量的水和乙醇。 纯乙醚b.p. 34.51，nD20 1.3526，d420 0.71378。 2：四氢呋喃(C4H8O ) 四氢呋喃系具乙醚气味的无色透明液体，市售的四氢呋喃常含有少量水分及过氧化物。如要制

8、得无水四氢呋喃可与氢化铝锂在隔绝潮气下和氮气气氛下回流(通常1000 mL约需24g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物，然后在常压下蒸馏，收集67的馏分。精制后的四氢呋喃应加入钠丝并在氮气氛中保存，如需较久放置，应加0.025% 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚作抗氧剂。处理四氢呋喃时，应先用小量进行试验，以确定只有少量水和过氧化物，作用不致过于猛烈时，方可进行。 四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来试验，如有过氧化物存在，则会立即出现游离碘的颜色，这时可加入0.3%的氯化亚铜，加热回流30min，蒸馏，以除去过氧化物(也可以加硫酸亚铁处理，或让其通过活性氧化铝来除去过氧化物)。 纯四氢呋喃b.p. 67，nD20 1.4050，d420 0.8892。