为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物.docx
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1、为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物1. 为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物? 解:因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大的多。为了减少链转移反应的发生,提高聚合物的分子量,所以阳离子反应一般需在低温下进行。 2. 分别叙述进行阴离子,阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。 解:进行离子聚合时,一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。 阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。有时业通
2、过加入链转移剂调节聚合物的分子量。 阳离子聚合极易发生链转移反应。;链转移反应时影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量。 3. 为什么进行阴离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化,干燥,除去空气并在密封条件下聚合? 解:离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中的水,O2,CO2均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂,单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导致聚合失败。 4使用Ziegler-Na
3、tta引发剂时,为保证试验成功,须采取哪些必要的措施?用什么方法出去残存的引发剂?怎样分离和鉴定全同聚丙烯。 解:由于Ziegler-Natta引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化物,它们遇到H2O、O2、CO等会发生剧烈反应,从而破坏引发剂,所以聚合时体系需保持干燥,所需试剂均需脱H2O脱O2处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入,聚合需在高纯N2保护下进行。残存的引发剂可通过加H2O、醇或螯合剂来脱除,随后进行干燥。原则上讲,聚丙烯可用熔点、比重、红外光谱(IR)或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。 18乙烯、丙烯以及TiCl4/Al(C6H13)3
4、在乙烷中进行共聚合,已知rE=33.36,rP=0.032,若欲制得等摩尔比的乙丙橡胶,初始配料比应是多少? 解:由于rB=33.36,rP=0.032,故 rBrP=1.0671 因此可粗略的人为1/rP=rB 带入共聚物组成方程,整理后得 dM1/dM2=r1M1/M2 已知dM1/dM2=50/50,r1=rB=33.36 代入后计算得 M1/M2=1/33.363/97 1何谓竞聚率?它有何物理意义? 解:竞聚率系单体均聚链增长河共聚链增长速率常数之比。 即r1=k11/k12,r2=k22/k21 它表征两个单体的相对活性。根据r值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。
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