颜料及其分散行为.ppt
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1、颜料是涂料中一个重要的组成部分,它通常是极小的结晶体,分散于成膜介质中。颜料和染料不同,染料是可溶的,是以分子形式存在于溶液之中,而颜料是不溶的。颜料会直接影响涂料的质量,颜料的质量和数量在很大程度上决定了涂料的质量。,颜料及其分散理论,一、颜料的作用 颜料最重要的作用是遮盖和赋予涂层以色彩,也会影响涂料的流变性、抗性、耐候性、耐化学品性,同时还关系到涂膜的机械性质。1、增加涂膜强度 涂膜的强度是指涂膜表面对作用于其上的硬物体表现的阻力,是涂膜承担碰撞、压陷或擦划而引起变形的能力。颜料的活性表面可以和基料的大分子链相结合而形成交联结构,当其中一条链受到应力作用时,即可通过交联点将应力分散。颜料
2、粒子的大小和形状对涂膜强度很有影响,粒子愈细,增强效果愈好;强度愈大,涂膜就越不易断裂。,3.1 颜料的作用与性质,2、增加涂膜附着力 附着力是指涂膜与涂面结合的坚牢程度,是涂膜在经受高速率重力作用下从底材脱落的能力。因为涂料在固化时常常伴随有各种收缩作用而产生内应力,这会很大程度地影响涂料在基材上的附着,加入颜料可以减少收缩,因颜料常为非弹性物质,不易收缩,因此可以改善涂膜的附着力(粘着)。,3、改善流变性能 涂料的流变性是指涂料在承受应力下的不可逆形变。它最终可影响到干膜的质量。由于颜料可以提高涂料的粘度,赋予涂料以好的流变性,从而可减小其流挂性。有的颜料还能赋予涂料以触变性。触变性是涂料
3、受到外力作用时暂时产生的一种粘度变化性质。施加搅拌等作用力时涂料粘度会降低,但停止作用力并静置一段时间后粘度又会恢复。但颜料使用不当也会使涂料的流变性变差,因颜料的密度通常较大,在涂料中易与其它组分分离而沉降。,4、改善耐候性 耐候性即是涂料本身对大气的耐久性,代表了涂料真正的实用价值。主要是指气候、季节、曝晒角度等对涂料的影响,具体是指光、温度、湿度、氧气等的影响,颜料能够降低这些因素的影响。例如成膜聚合物在紫外线辐射下会发生降解,而许多颜料可以吸收紫外线。颜料的颜色、粒径等会影响其吸收紫外线的能力。黑色颜料的耐候性最好;粒径小、表面积大的颜料耐候性也较好。,5、功能作用 不同的颜料会具有不
4、同的功能作用,一些功能颜料具有特殊的物理化学特性,可以制备能抑制金属腐蚀的防蚀涂料;能防止水域污染物附着的防腐涂料等。6、降低光泽 在制造消光涂料时,需要通过添加颜料来达到目的。原理是颜料可破坏涂膜表面的平滑性,使反色光产生散射,以降低眼睛接受的光线量,从而降低光泽。消光涂料常用极细的、粒度分布狭窄的体质颜料。例如SiO2 就可达到很好的消光效果,,7、降低成本 有许多体质颜料也具有一定的作用,如 CaCO3、SiO2、滑石粉等,这类颜料称为体积颜料或体质颜料,也称为惰性颜料。它们可增强涂膜的机械强度、附着力、光泽度,调节水、气的渗透性,且价格便宜,加入涂料中不会影响涂膜的其它性质,可增加涂膜
5、体积、极大降低成本。,1、颜料的遮盖力 颜料的遮盖力是指其遮盖住被涂物的表面,使之不能透过涂膜而显露的能力。颜料的遮盖力是其对光线的吸收和折射不同而形成的。当光线进入涂膜后,会在众多颜料颗粒上经过多次折射,光线出来以后就形成了高度的散射,从而赋予涂膜以遮盖力。颜料折射率越大,则散射程度越大,遮盖力就越强;颜料与所处介质的折射率差越大,遮盖力也越强。颜料的遮盖力可用下面公式预计:,二、颜料的性质,式中:n1颜料的折射率;n2 颜料所处介质的折射率。,例如 TiO2(金红石型)的折光率最大,它和聚合物间有最大的折光率差,因此是最好的白色颜料(遮盖最强)。而有些颜料如 SiO2等体质颜料,它和聚合物
6、的折光率比较相近,对遮盖没什么贡献或贡献很小。要增大遮盖力,就是要增大两物质的折光率差,混合后其遮盖力就好。,例:1.黑板上用粉笔写字;2.胶襄形的聚合物空心球,可以提高聚合物的遮盖力,还可在空心球中放入钛白粒子。,空气是最好的白色颜料。,2、颜料的着色力针对彩色颜料而言 彩色颜料的着色力是以其本身的色彩来影响整个混合物颜色的能力。着色力愈大,颜料用量可愈少,成本降低。着色力与颜料本身特性相关,与其粒径大小也有关,颜料的分散性也影响着色力。一般说来,粒径愈小着色力愈大,有机颜料比无机颜料着色力高。着色力与遮盖力无关,较为透明的颜料遮盖力低,但它也可以有很高的着色力。,影响遮盖力的主要因素是折光
7、率,除此之外,吸光力也会有影响。吸光能力强的物质遮盖效果也好,因光的穿透性就弱。例如炭黑,其折光率并不大,但吸光很强,因此其遮盖力也较强。,3、耐光牢度 颜料仅仅能给涂料以良好的原始色泽是远远不够的,我们希望涂膜的色泽必须持久,最好能保持到涂膜本身破坏为止。但许多颜料在光的作用下都会褪色,发暗或色泽变坏,因此其耐光牢度各不相同。4、渗色性 不同色泽的涂膜之间会互相渗透,而在交界处产生第三色涂膜,这种现象称“渗色”。渗色的主要原因是颜料颗粒的渗透扩散作用。红色的有机颜料特别易于渗色。,5、颜料颗粒大小与形状,颗粒大小,颜料粒子的大小直接影响颜料的遮盖力和着色力。粒度越小,分散度越大,反色光的面积
8、越多,因而遮盖力越大,对大多数颜料而言,最有效的粒子尺寸为可见光的一半。即平均粒径为0.011.0um,但体质颜料和少量其他颜料的粒径较大,单一颗粒粒径可达100um,平均粒径可达50um。下表列举了一些无机颜料的粒径大小。粒度越小,着色力越强。,颜料粒子的形状主要影响涂料的流动性、贮存性和耐久性。颜料主要以3种形状存在:近似于球形粒子,如钛白粉、立德粉等;针状粒子,如某些锌白和滑石粉等。针状颜料具有较好的增强作用,因而可以改善涂料的机械性能,但却会高出表面,降低表面光泽度(表观不平)。但若作为内部底漆却有利于外面涂料的粘附;扁平状柱子,如金属颜料,同样对涂料具有增强作用,有些扁平状颜料具有强
9、烈的取向作用,平行于涂膜表面,可阻挡水分的透过,因而降低了气体和水的渗透性,具有好的防腐性和特殊外观,作防潮涂料效果很好。,颗粒形状,一般生产中购买颜料是以重量计,而颜料的使用性能是以体积计,因此选择小比重颜料比较合理,例如金红石型TiO2比重为4.1,铅白是6.6。7、化学稳定性与热稳定性 颜料的化学稳定性会影响某些颜料在某些场合的使用,例如ZnO若用于高酸值的树脂中,会与树脂反应生成皂而使树脂间通过二价Zn2+交联,从而使树脂在贮存中粘度大大增加,这称为涂料的“肝化”;再如含Pb的颜料能与大气中的H2S反应生成黑色的PbS,从而使涂膜发暗等,使用时应避免。颜料的热稳定性关系到颜料能否用于高
10、温烘干涂料,此时必须要考虑其分解温度及熔点。,6、比重,颜料的润湿及分散性对涂料质量是有直接影响的,因此通常要对颜料表面进行处理。表面处理的目的有:表面活性剂的存在可以控制过饱和度,从面影响颜料的形成;在无机颜料粒子上存在多聚磷酸盐、二氧化硅、铅或其氢氧化物可保持粒子的形状,防止煅烧过程中出现多孔;无机颜料粒子表面存在有机物涂层可以提高润湿效果,增加颜料的分散性和稳定性,从而改善涂料的流变性;通过表面处理还可以改善其耐光、耐候、耐酸碱和耐溶剂性等。,8、颜料的润湿性,分散性与表面处理,9、颜料的毒性,活性颜料,体质颜料(惰性颜料),彩色颜料,黑色颜料,白色颜料,合成颜料,天然颜料,功能颜料,着
11、色颜料,无面颜料,有机颜料,按来源分:,按化学成分:,三、颜料的主要品种,按作用分:,1、白色颜料,钛白(TiO2)、铅白(2PbCO3 Pb(OH)2)、锌白(氧化锌)、锌钡白(立德粉:ZnSBaSO4)等是最常见的白色颜料,空气也是一种很好的白颜料。,钛白是最主要的白色颜料,不溶于水和弱酸,微溶于碱,耐热性好。钛白含80以上的TiO2以及少量其他无机组分如氧化铝、水合氧化铝或二氧化硅等。主要有3种结晶体:锐钛型、板钛型和金红石型。板钛型属斜方晶型,无工业价值。,钛白,锐钛型和金红石型同属四方晶型,但晶体结构的紧密程度不同,金红石型晶体结构堆积紧密,晶体之间空隙小,是最稳定的结晶形态,其硬度
12、、密度、折射率比锐钛型高,耐候性和抗粉化方面也比锐钛型好。金红石型在接近紫外光的地方,有一定的吸收,而反射降低,所以它的白度不如锐钛型,金红石型价格也贵,但因其遮盖力强,用量少,因此合算一些,故一般常用金红石型,金红石型钛白的遮盖力比锐钛型钛白高30%。因此除非在要求白度极高的时候才用锐钛型。锐钛型钛白具有很高的光活性,因而作户外涂料容易导致涂膜的快速降解。所以锐钛型不适于户外涂料用,而主要用于纸张涂料。下表为金红石型和锐钛型钛白的主要性能比粒。,锌白ZnO,密度为5.6g/cm3吸油量为1025g100g,平均粒径为0.2um,折射率小于TiO2,因此遮盖力小于TiO2,相当于金红石型TiO
13、2 的12左右。ZnO具有良好的耐热、耐光及耐候性,不粉化,适用于外用涂料。ZnO 带有碱性,可与树脂中的羧基基团反应生成锌皂,改善了涂膜的柔韧性和硬度,且涂膜比TiO2为颜料的清洁度高。ZnO的另一个主要作用是防霉。,锌白,立德粉 ZnS BaSO4,遮盖力较高,是钛白的2025%(折光率为1.9-2.3)。当其中ZnS含量增加时,遮盖力可提高,但其耐酸性会下降。它的化学稳定性及耐碱性强,因而适于建筑内用涂料。,立德粉,锑白:Sb2O3,遮盖力与立德粉接近,耐光、耐热性良好,但易溶于酸碱,即不耐酸碱。同时它也是一种重要的有效阻燃剂。,锑白,其它,其它白颜料如铅白ZpbO3Pb(OH)2,是最
14、早使用的白颜料,它的耐候性附着力均较好,并有杀菌作用,但有毒,国外已禁用。,主要是炭黑,它是最乌黑的颜料。炭黑的主要成分是碳,为疏松、极细的黑色粉末。但不同牌号的炭黑“乌黑”程度不同,根据炭黑生产时的原料及生产方式不同,又将炭黑分为炉黑、热裂黑、槽法炭黑、灯黑和乙炔黑几种。槽法炭黑最黑,粒子最细(5-15nm),多用于涂料的黑色颜料。但炭黑本身的表面极性很大,加之槽法炭黑的表面积也很大,因此槽法炭黑极容易吸收体系中的极性添加剂而影响固化速度,使用时应考虑。炉黑产量最大,约占炭黑的95,多用于橡胶的补强和塑料的填充上。灯黑的粒子较粗为0.5um左右,它的乌黑程度较低,一般用于灰色涂料。,2、黑色
15、颜料,其它还有石墨、铁黑、苯胺黑等。下表为几种主要炭黑的典型特性。,3、彩色颜料,(1)无机着色颜料 特点是具有较好的耐候、耐光、耐热及着色性,是用量最大的彩色颜料,但色谱不全。氧化铁黄:Fe2O3H2O或Fe2O3nH2O 由亚铁盐经氧化而制得的黄色氧化物,分子式为Fe2O3H2O 或 Fe2O3Nh2o,是针状的含水化合物,鲜明的赫黄色,遮盖力强,着色力好,耐光性及耐碱性亦好,但不耐酸,不耐高温,150脱水变成铁红Fe2O3,,在建筑涂料中使用最多。其它氧化铁的颜料 氧化铁红:纯的Fe2O3,有人造及天然两种,制造方法分为干法及湿法,干法是以铁盐经过高温煅烧而得红色氧化物,湿法是以亚铁盐经
16、氧化而制得的。湿法产品质地较软,分散性较高,比干法好。建筑涂料中常用湿法产品。氧化铁红遮盖力及着色力均很强,有优良的耐光、耐热、耐大气、耐碱及耐稀酸等性能。它是中性颜料,吸水性很小,用于涂料中能增加涂膜机械强度,降低透水性及延长寿命,故可用于防锈涂料中。,氧化铁黑:Fe3O4或Fe2O3FeO,其中FeO含量一般为18-26%,有饱和的蓝黑光黑色,遮盖及着色力很高,在光、大气、碱性中均稳定,耐热及浓酸差。它与铁红混合可得氧化铁棕,常用于水泥、人造大理石等着色。铬黄:PbCrO4 遮盖力较好,着色力及耐大气性较好,但耐光较差。按所含铬酸铅比例的不同,可制成颜色深浅不同的铅铬黄。铬绿:Cr2O3由
17、重铬酸盐和硫黄制成,无毒、耐光、耐酸、耐碱性好也耐高温,缺点是色泽不够亮,着色力遮盖力较差,质地硬,不易分散。但由于其优点而常用于建筑处用涂料的主要绿色颜料。群青:Na6AL4Si6S4O2(以陶土纯碱,S密闭窑高温煅烧而成为一半透明蓝色颜料,不溶于水,耐碱、耐候、耐光均好,耐热达200也长期不变色,但遇酸会变色,着色力及遮盖力也很弱,可用于建筑涂料除去白涂料中黄色,使白涂料更白。,有机颜料指含有发色团和助色团的有机化合物,常用的发色团有:,助色基团有:,有机颜料色彩鮮亮、着色力强、不易沉淀、具有良好的耐化学品性,在涂料工业中的应用日益增加。一、偶氢颜料1对位红 用于深色调、低中档空气干燥涂料
18、中,有好的遮盖力和化学稳定性,但耐光性差,耐烘烤性不好。2甲苯胺红。具有极其鲜亮的主色,保色性好,耐热、耐化学品,但耐光性不好,用于空气干燥漆和烘烤漆。,3苯甲酰老红。透明度高,耐热性,耐渗色性和户外保光性好,用作汽车漆。4吡唑啉酮红 着色力强,透明度高,耐热、渗色性,耐化学品,但耐光性较差,用作自行车,玩具,钢笔和装饰用品漆。5汉砂黄。色彩鲜亮,强度高,透明性好,耐光、耐化学品性好,耐热性差,用作耐化学品漆。二酞青颜料 具有优良的耐酸,耐碱,耐候和耐光性,着色力极好颜料鲜艳,遮盖力非常强。酞青兰是最优良的兰色颜料,在涂料工业中用量很大,酞青绿比酞青兰性能更优越,没有结晶问题,使用时可添加少量
19、助剂如苯甲酸铝等,是最优良的绿色颜料,但价格昂贵。三、喹外啶酮颜料 有橙色,老红。猩红,品红,紫红。耐热,耐光,耐化学的性能。用于高质量面漆或与其它颜料混合使用。,又称填料,化学稳定性好,来源广泛,价格便宜。用于涂料中可以降低成本。也对涂料的机械性质、流变性等起着重要作用。但它的折光率和成膜物质很接近,因此加于涂料中透明度高的,遮盖作用差。体质颜料的生产大部分直接采用矿物加工而成,但也有部分以化学方法制备。它们的种类很多,钙盐、钡盐、镁盐、铝盐的各种矿物或无机化合物,还有硅石、SiO2等,4惰性颜料(即体质颜料),钡白沉淀BaSO4 白色颗粒、均匀、质地细软。配制涂料时易于研磨分散,化学性质稳
20、定,透明度相对较低,用作底漆有增强作用,也常用作建筑涂料填料。,CaCO3 分为重质与轻质CaCO3。重质CaCO3:也称大白粉、石粉。200目的为单飞粉,320目的为双飞粉,400目的为四飞粉。常为天然白垩矿粉碎而得,粒度1.5-12um,吸油量6-15%。轻质CaCO3:又称沉淀CaCO3。它的比重小,粒子细、一般粒度3um,吸油量28-58%。无毒、无刺激,不耐酸,550左右分解,价廉,资源丰富,可用于消光和增加颜料分散稳定性。较多用于建筑水性内墙涂料的填料。,硅酸钙 一般粒子极细,可用于消光剂、增稠剂,还可用于钢铁防腐蚀底漆(因其水溶液的PH值=10)。能增加白色涂料明亮的色调,并可长
21、时保色。国外资料介绍,将硅酸钙用于乳胶涂料中,可以代替1040%的TiO2作白颜料,其白度遮盖力均不会下降,而价格却只是TiO2的1/10,但吸油量较低。瓷土 又称高岭土(天然高岭石粉),为Al、Si酸盐矿经风化或水热变化而成,质地松软、洁白、耐稀酸及稀碱,可增强涂膜硬度,吸油量高。适于低光泽涂料的消光和增稠,还可防沉,若经表面处理更好。,云母:(典型组成)是一种水合硅酸铝的矿物,云母有极多品种,但涂料常用白云母。云母粉是云母经粉碎、过滤干燥而得的片状结晶。在涂料中可起到栅栏作用,以改进涂料的抗湿性和防腐性。常用于建筑外墙涂料、防火、防水涂料中。粒度520um,吸油量56-74%。特别适用于防
22、火涂料,因受热到200时可释出水成为单水。还可作为有机彩色颜料的色淀基物(即沉积在无机物上的有机颜料混合物)。,滑石粉 以 作代表成分 是以片状和纤维状两种形态存在。细度45um.可防止颜料沉淀及流挂,避免或减少裂缝及空隙;它又是疏水性的物质,因此在溶剂型涂料中用量很大,使用方便又便宜;也用于外用和耐磨、耐洗涂料中。硅粉 主要 硅粉为石英砂加工的细粉,白色或灰白粉末,质地坚硬,耐磨,不溶于酸,但可溶于。缺点是不易研磨,易下沉,主要用作填缝剂、腻子、底漆及地板漆填料。,气相二氧化硅(即纳米级SiO2)经四氯化硅(SiCl4)通过火焰水解得到。化学稳定性好、粒子细、表面积大,平均直径为7-40nm
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