环氧树脂真空浇注工艺技术.doc
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1、环氧树脂真空浇注技术工艺链的组成邱 鹤 年上海理亿科技发展有限公司【摘 要】 环氧树脂真空浇注工艺技术,是电工、电子部件和器件干式密封绝缘体系的重要工艺技术,整套浇注工艺和设备的统一已成为一项完整的近代技术;该工艺技术全过程包含:环氧树脂组份体系、配方设计、浇注设备、浇注工艺和固化工艺等步骤形成一个工艺链,整过工艺链的完善、规范、配合和统一,才能得到符合技术要求的浇注制品。本文对环氧树脂真空浇注技术工艺链中重要的环节,进行简要的阐述。【关键词】 环氧树脂体系 配方设计 浇注设备 浇注工艺 固化工艺一,前言环氧树脂用作浇注绝缘,国外始于1950年前后;我国于二十世纪六十年代逐步应用在电机、电器部
2、件和电子元器件的封装绝缘,均取得了极好的技术、经济效果,保证了器件的可靠运行,此后逐渐探讨、研究,直到现今的繁盛。环氧树脂浇注料是由环氧树脂、固化剂、功能性助剂和无机粉体填料等组成的配方体系,在设备和工艺条件保证下,浇注入组装工件的模具,固化反应完成后,脱模得到制品,该项工艺技术属于干式整体绝缘体系。在文献资料中,环氧树脂浇注料除以这一技术术语表示外,还有相当名词是以:浇注胶(Casting);包封胶(Encapsulating);灌封胶(Potting)等技术术语名称出现,其含义是完全一致的,只是使用的专业领域和范畴不同。环氧树脂浇注是干式绝缘方式,具有一系列的可贵性能,如:优良的耐热性、密
3、封性,良好的机械强度和耐化学稳定性,极强的粘接性及可靠的电绝缘性以及极好的防潮、防尘、防霉、防腐蚀性能等,而且还是支撑结构材料。环氧树脂浇注干式绝缘方式是电子、电工组件部件小型化、轻量化、低噪音化的有效绝缘手段,因而是电子、电工行业重要和主导的绝缘封装技术。环氧树脂浇注工艺技术,在我国应用和发展已有四十多年的经历,其发展水平由低级阶段到高级阶段。二十世纪六十年代我国的环氧树脂浇注配方和工艺技术,不论是浇注设备和浇注工艺水平或是浇注后的产品质量,按目前水平比较,是属原始阶段;其原因仍是当时对浇注工艺的重要性认识和配方组份材料的品质还不很了解,以及对环氧树脂浇注后的产品质量均提不出具体要求,只要能
4、用环氧树脂浇注成一只产品,若不开裂就很先进了。尤其是对环氧树脂、固化剂、增韧剂和填料等配方组成的有机化工材料,它们的技术指标,究竟那几个是真正影响固化物性能的因素尚不甚清楚。上世纪七十年代中期,在采用环氧树脂封装绝缘的电机、电器产品的质量有了明显提高后,促使科技人员对环氧树脂封装绝缘的可贵处又有了进一步认识,从而促进了环氧树脂及其助剂品种的发展和质量的提高,以及新产品的开发,来适应我国浇注干式绝缘体系的技术进步对配方组份材料的需求,经过三十多年的努力,目前我国浇注专用环氧树脂、固化剂、功能性助剂和填料等配套化工材料均可实现国产化,而且尚在不断发展中。环氧树脂浇注工艺技术,由上世纪五十年代的常压
5、浇注到六十年代简单的真空浇注,以致系统真空浇注的逐步发展,是我国绝缘专业科技人员不断努力、提高的过程。上世纪七十年代中期,我国开始从国外引进较高水平的连续式全真空浇注设备及全真空浇注工艺技术,自动化程度高,浇注产量高,实现了无气隙浇注制品,为高电压等级制品的发展创造了条件;在此基础上,我国科技人员以引进、消化、吸收、创新的精神,研制了符合我国国情的环氧树脂真空浇注整套设备,为我国电工、电子行业提供了高技术、大批量、质量稳定浇注设备。总之,要达到完美、理想、符合产品技术要求的环氧树脂浇注制品,需要由环氧树脂体系组份材料、配方设计、真空浇注设备、浇注工艺和固化工艺组成的一条工艺链的完善组合,才能成
6、功。二,环氧树脂浇注工艺技术的分类环氧树脂浇注工艺技术实施于电子、电器、电工等产品的密封绝缘,有多种施工工艺方法。浇注工艺技术的发展,由初期简陋的设备在常压状态下进行浇注,然后,进入到真空处理浇注工艺(即将浇注好环氧树脂的模具再放入真空罐中真空),到间断式的真空浇注,直至密闭的全真空系统的管道连接输送设备进行真空浇注等。上世纪七十年代后期,从国外引进的全真空流水线浇注技术及设备,是较先进和完善的工艺技术。经过三十年多年的发展,目前我国已形成了一整套根据产品结构特征、技术条件、生产批量的环氧树脂真空浇注设备、浇注施工工艺技术和高品质的配套材料。从环氧树脂浇注工艺技术分析,其实际施工方式和产品结构
7、不同,在“浇注”这一广义词中,可分类为:浇注、包封、灌封,以及自动压力凝胶(APG)工艺技术等环氧树脂成型工艺。这一分类区别,是由于产品绝缘结构不同的需要;因而,环氧树脂浇注料的配方亦不同,同样施工工艺亦不相同。但是,最主要的还是产品绝缘结构的技术要求不同,使浇注产品的施工工艺在称呼上有区别。1, 浇注工艺: 环氧树脂浇注是一种(铸型)绝缘加工工艺方式,工艺过程可以简述为:将组装好的电工、电器部件,组装置于已涂好脱模剂的专用金属模具中并固定,然后放入真空浇注罐中,在恒温、真空状态下浇入已经过真空脱泡处理的环氧树脂配方体系混合料,热固化后脱去模具,成为一个整体绝缘制品,见图一、图二、图三、图四。
8、 图一 压力注射初固化后脱模的浇注绝缘子 图二 环氧树脂浇注的干式变压器 图三 环氧树脂浇注的电压互感器 图四 环氧树脂浇注的户外型互感器2,包封工艺:环氧树脂包封工艺是針对小型电子元件(如:薄膜电容器、电阻器、电感线圈等)的密封绝缘。包封工艺的配方和工艺较特殊:采用专用的包封流水线,利用“接触变形性环氧树脂配方体系”的特殊无流淌(无流挂)混合料,进行浸渍封装,热固化后另件最终被环氧树脂包封成一密封体系(见图五),从而提高了元器件的可靠性和运行的安全性,这是当今电子元器件主导的密封绝缘方式。 图五 环氧树脂包封的金属化薄膜电容器目前,这种类型的电子另部件的包封,也采用更先进的“环氧树脂绝缘粉末
9、涂料”,在专用的流化床涂敷设备中浸渍包封,热固化后包封成型密封为整体,该工艺特性为:无需配料,产品合格率高(无流挂、凸头等废品),工艺简单,生产批量大等。3,灌封工艺:环氧树脂灌封工艺是对分列电子元器件组装后,放置并固定于专用壳体(塑料或金属)内,然后,采用自动灌封机(具备双组份混料罐、静态混合器、自动定量送料系统、真空灌封室、固化烘道和工件传送链以及产品检测工位等),用环氧树脂配方体系混合料进行灌注,固化后与专用壳体形成一个整体,起到密封、固定、绝缘和保密的作用(见图六、图七、图八)。树脂灌封工艺也是当今电子分列元器件的主导密封绝缘方式。 图六 环氧树脂灌封的 图七 环氧树脂灌封的分列器件
10、图八 环氧树脂灌封的镇流器高压行输出变压器4,环氧树脂自动压力注射成形工艺(APG):环氧树脂自动压力注射成形工艺技术(APG),是国外在二十世纪七十年代初发展起来的新工艺、新技术和新设备,它是在环氧树脂浇注工艺技术的基础上发展起来的,这是一种经济的、适宜于大批量生产电工部件干式绝缘制品的加工技术,当前已到成熟的实用阶段。我国科技工作者在引进、消化、吸收和创新的思想指导下,经过不断努力,于上世纪九十年代研制成功了适合我国国情的环氧树脂自动压力注射成形设备和相配套的环氧树脂注射料,近年来这一新工艺、新技术和新设备在国内电工制造行业已得到广泛的推广和应用,取得了极好的技术、经济和社会效益。环氧树脂
11、自动压力注射成形工艺技术(APG)的最大特性是:模具利用率高、成型时间短、工件尺寸精确、环氧树脂固化物结构致密、生产批量大等;但是,该工艺技术对环氧树脂注射混合料配方、料温、模具温度、压力、保压保温时间、固化温度及时间等工艺参数要求极其严格;环氧树脂注射料要有较长的适用期,成型模具光洁度要求极高,合模后的密封可靠性要求高(合模压力较高),注射时环氧树脂混合料要保持恒定的压力直至模具内环氧树脂凝胶、初固化,脱模后再进行后固化。其工作原理和施工形式类似于热塑性工程塑料注射成形技术相似。这种施工工艺可确保成形后的固化体系几乎无收缩率,工件尺寸精确。环氧树脂自动压力注射成形设备,见图九。图九 环氧树脂
12、自动压力注射成形(APG)设备外形图5,环氧树脂自动真空压力注射成型工艺技术(VPG)环氧树脂自动真空压力注射成型工艺技术(Vacuity Pressure Gelation,简称VPG),是在环氧树脂自动压力注射成型工艺技术(APG)基础上引入真空浇注理念,形成模具抽真空的压力注射凝胶工艺技术,因此,VPG工艺技术是环氧树脂真空浇注工艺技术和环氧树脂自动压力注射工艺技术的结合。环氧树脂自动真空压力注射成形(VPG)设备外形图见图十。图十 环氧树脂自动真空压力注射成形(VPG)设备外形图三,环氧树脂浇注料的组份和性质1,环氧树脂浇注料的必要特性环氧树脂浇注料必须具备与干式绝缘体系相适应的良好的
13、固化物性能,但重要的是固化物不应产生开裂和气泡(空隙)。环氧树脂浇注料必要的特性虽有很多,一般来说表1所示的三个性质更为重要,但是,要满足这三个特性并不是一件容易的事。对环氧树脂浇注料来说,在基本的配方设计概念上,保证环氧树脂浇注料的操作工艺性(特定温度下的粘度和使用期)和耐温度冲击性(抗开裂性)是必要条件,所以通常只能牺牲部分耐热性,来保持高的抗开裂性。在浇注树脂发展历史上,既要得到基本特性的平衡,又要设法提高耐温度冲击性能一直是一大课题。表1 环氧树脂浇注料的基本特性基本特性与其关连的工艺特性浇注工艺性在特定温度下的粘度和使用期耐温度冲击性固化收缩率、线热膨胀系数、抗开裂性耐热性Tg温度、
14、热变形温度、热老化特性当前,电子、电工浇注制品对环氧树脂浇注料的配方体系的技术要求主要有四个方面:(1)耐高温:F级155、H级180,需经受高、低温冲击试验(抗开裂性能);(2)耐深冷:液氧183、液氮196、液氢253,超导技术和航天技术的性能要求;(3)抗辐射、耐户外气候性(抗紫外线辐照):核电站绝缘部件和户外用电工、电子浇注产品;(4)无气隙制品:浇注制品中无微裂纹、微气泡等。2,被浇注产品的技术要求:各种电工部件,如:电力变压器,电流、电压互感器,电抗器和各类绝缘子等及其他各类电工器件的环氧树脂浇注件,因为它们运行的环境和使用条件、产品技术指标、金属嵌件数量及形状复杂程度以及高、低电
15、压品种等不同,但是,它们的共同点是均采用环氧树脂浇注密封绝缘;因此,根据以上的不同产品技术要求,配方设计者必须以各产品的主要技术指标及其使用条件不同来进行配方设计;如:高压变压器、电压互感器等,除对环氧树脂浇注体的电器性能要求较高外,其物理性能比一般低压部件要求更高。体积较大的变压器要求浇注体具有相当好的韧性和刚性,韧性和刚性的比例统一是配方设计者较难掌握的关键。其电性能的要求,则由配方选材的品质及材料品种去解决。低电压、大电流的焊接变压器,除电性能要求外,由于其工作状态及工作环境较恶劣,它的环氧树脂混合料固化体系则应着重考虑其韧性,刚性要求次之。对金属嵌件较多,金属材质不一的浇注器件,配方应
16、考虑收缩率小(内应力小),流动性好。另一个重要问题是产品的绝缘等级。目前,一般电工、电器产品B级绝缘(130)占绝大部分,但随着产品的更新换代,向高、精、尖大容量小体积方向发展是趋势,因此,提高环氧树脂固化物的耐热等级是最有效的技术之一;因而,要求F级绝缘等级(155)的部件已越来越多,这对配方设计者是一个新的探索和开发难题。因此,采用耐高温环氧树脂与功能性助剂复配相互改性,加之工艺方面的有效措施,是设计F级绝缘等级配方体系的思路之一。3,环氧树脂混合料配方组份的选择环氧树脂混合料配方体系选材,是整个环氧树脂真空浇注工艺技术的重要环节,是配方设计者在明确产品技术要求情况下应考虑的第二个重要因素
17、,环氧树脂浇注料中各组份材料的性质、效能和指标均有一定要求,其根据是配方固化体系的机械、电器性能和浇注工艺性两个方面。(1)环氧树脂:浇注工艺中可使用的环氧树脂品种很多,但是,户内型电工、电子产品的浇注树脂,都以机械强度好的双酚 A环氧树脂作为基体树脂,由于分子量的差异外观呈液体或为半固态,环氧当量在150300(环氧值:0.660.33)的范围内。从浇注工艺操作性来衡量,液体环氧树脂较为优越;而从柔韧性、抗开裂性来分析,分子量较大的半固态环氧树脂较为优越,根据产品特性要求可以选择使用;但在耐温度冲击性有特殊要求的大型浇注部件方面,使用大分子量、低环氧值的半固态环氧树脂的效果较好。环氧树脂影响
18、电性能的主要指标是有机氯、无机氯以及总氯含量;在环氧树脂技术指标中,有机氯含量高,将会导致环氧树脂固化体系在高温时的电性能降低,而无机氯的存在,将影响常温下环氧树脂固化体系电性能不佳,见表2。同时,由于氯离子等杂质的存在,对环氧树脂酸酐配方体系的固化反应有促进作用,促使环氧树脂混合料在浇注过程中凝胶时间缩短,浇注工艺不能顺利进行,严重的会导致固化体系环氧树脂层开裂。表2 环氧树脂总氯含量对固化物电性能影响的对比环 氧 树 脂 品 种环氧树脂-A环氧树脂-B总氯含量0.6当量100g0.02当量100g体积电阻系数 V .cm234.710146.371016介质损耗角正切 tg230.0996
19、0.005610010.088713010.724715011介电常数 235.802.9910038.655.191308.8015016.04因此,电工、电器产品浇注绝缘用环氧树脂应选择总氯含量低的环氧树脂,才能保证浇注产品的质量和运行的可靠、安全。当前,高电压、超高电压运行的绝缘部件,都已要求使用经过“分子蒸馏”的超高纯度的双酚A型环氧树脂作基体树脂,以保证制品在高电场下的可靠和安全运行。在当前环氧树脂浇注料配方设计中,为了改善或突出某些性能,或弥补某些性能,在环氧树脂基体组份中,一般均采用“复配技术”,即用二种或三种不同分子结构的环氧树脂,按一定比例配合成为基体树脂组份,也有以环氧树脂
20、与功能性助剂(如:反应型稀释剂、增韧剂等)相复配的,以达到“取长补短”“取强补弱”的目的,来达到浇注工艺的要求和浇注制品的技术要求。应用技术的发展促进了我国环氧树脂合成工业的发展,近四十多年来,我囯科技工作者研制、开发成功一系列新结构的实用型环氧树脂,主要的品种也是耐高温、柔韧性和耐户外气候的环氧树脂,如:酚醛环氧树脂系列、邻甲酚甲醛环氧树脂、二氨基二苯甲烷环氧树脂、对苯基苯酚环氧树脂、改性二氧化双环戊二烯环氧树脂、海因环氧树脂、环己烷为骨架的环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、多官能缩水甘油型环氧树脂、聚醚环氧树脂等,而且每一类都有商品化供应。这些特殊分子结构的环氧树脂,是配方
21、设计体系“复配”的优选树脂。(2)固化剂:环氧树脂浇注料配方中,固化剂是主要材料组份之一。其品位及材质,直接关系到浇注固化体系的主要性能;由于固化剂中的杂质、挥发份及其主要成分含量高低不一,使浇注工艺不能顺利完成,环氧树脂固化物开裂等问题经常有发生,通过近年来实践与研究,这些问题已被环氧树脂科技工作者逐渐认识并加以解决。目前,电子元器件和部件环氧树脂灌封料、包封料的固化剂一般采用:改性芳香胺、聚醚胺和异构化甲基四氢苯酐;以前常用的缩醛胺等脂肪族胺类已很少应用,因固化物的外观和性能已达不到产品考核指标。当前,电工、电器环氧树脂浇注配方体系中,主要采用的固化剂是异构化甲基四氢邻苯二甲酸酐(简称甲基
22、四氢苯酐,MeTHPA)和异构化甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA),这类酸酐固化剂我国已有大规模的工业化生产。当前,我国甲基四氢苯酐的基本技术指标见表-3。表-3 甲基四氢苯酐的基本技术指标指 标 名 称指 标 值色 泽 (鉑鈷) 200粘 度 Pas(25) 0.040结晶点 20酸 值 mgKOHg660685酐基含量 41.5加热减量 (120) 1.5目前,我国甲基四氢苯酐(包括甲基六氢苯酐)的品种还较单一,已无法适应配方设计的技术要求;因此,甲基四氢苯酐的发展方向是开拓品种,发展各类应用技术需要的专用级甲基四氢苯酐,以与专用级环氧树脂配套应用,如:3-甲基四氢苯酐、4-甲基四氢苯酐
23、(及其甲基六氢苯酐)的开发和工业化生产,以及酸酐复配技术的应用,将会有一系列的新型甲基四氢苯酐可供配方设计者挑选和选择,必将会大大提高我国电工、电子环氧树脂浇注绝缘的技术水平。(3)增韧剂:环氧树脂增韧剂,是环氧树脂浇注料配方设计中不可缺少的功能性助剂,当前以双酚A环氧树脂为基体树脂的配方体系中,都要加入一定量的增韧剂,以改变环氧树脂固化体系的脆性,提高机械强度和抗开裂性。值得注意的是,加入增韧剂后,会降低固化物的Tg温度和热变形温度,但是,不同分子结构的增韧剂下降值也不一样,因此,在提高韧性和损失热性能之间找到一个平衡点是极为重要的。在二十世纪七十年代末期,我国开发成功并广泛应用的是,具有固
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