第四章 石油蒸馏过程.ppt
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1、第四章 石油蒸馏过程 Crude oil Distillation,辽宁石油化工大学石油化工学院赵德智,2,蒸馏原理:按其组分沸点的不同而达到分离的目的,一、蒸馏操作基本类型炼厂蒸馏操作的三种基本类型:闪蒸平衡汽化 简单蒸馏渐次汽化 精馏:连续式和间歇式,3,1闪蒸平衡汽化,在闪蒸过程中,气、液两相有足够的时间密切接触,达到平衡状态,则称为平衡汽化 气相产物中含较多的低沸点组分,液相产物中含较多的高沸点组分。但所有组分都同时存在于气、液相中,而两相中的每一个组分都处于平衡状态,因此这种分离是比较粗略的,4,2简单蒸馏渐次气化,产生的微量蒸气的组成是不断变化的釜底残液只与瞬时产生的汽相成平衡,而
2、不是与前面产生的全部汽相成平衡。从本质上看,简单蒸馏过程是由无数次平衡汽化所组成的,是渐次气化过程简单蒸馏的分离精确度要高于平衡汽化只能用于分离要求不太严格的场合,5,3精馏,汽化段、精馏段、提馏段、塔顶冷凝冷却设备、再沸器、塔板或填料塔顶冷回流:轻组分浓度高、温度低塔底气相回流:轻组分浓度低、温度高,建立起浓度梯度和温度梯度+接触设施精馏过程顺利进行的必要条件,6,二、石油及石油馏分的蒸馏曲线,恩氏蒸馏(ASTM)曲线实沸点蒸馏(BTP)曲线平衡气化(EFV)曲线,馏出温度和馏出体积百分率的关系曲线,7,1、石油及其馏分蒸馏曲线,8,2、蒸馏曲线比较,TBP曲线,ASTM曲线,EFV曲线,曲
3、线斜率:TBPASTMEFV 蒸馏方式分离效率差别,9,TBP曲线,ASTM曲线,EFV曲线,要得到相同汽化率tTBP tASTM tEFV,采用EFV减轻了加热设备的负荷,10,3、蒸馏曲线换算,油品蒸馏所得三种蒸馏曲线的工作量有很大差别,平衡汽化的工作量最大,恩氏蒸馏最小,计算加热炉炉管和转油线中的汽化率;精馏塔的进料段温度和侧线抽出温度的确定等,还会遇到不同压力或减压下的平衡汽化问题,这方面数据则更缺乏,但在工艺过程的设计计算中常常会遇到平衡汽化的问题,三种蒸馏曲线的换算主要求助于经验方法,使用这些经验图表时必须严格注意它们的适用范围及可能的误差,尽量采用实测数据,换算图表一般都是以体积
4、分数来表示收率,油料在较高温度下有裂化现象,凡恩氏蒸馏温度高于246,必须进行温度校正,lg D=0.00852t-1.691t实际=t+D,11,(1)常压蒸馏曲线的相互换算(2)减压1.33kPa(残压10mmHg)蒸馏曲线的相互换算(3)减压1.33kPa(残压10mmHg)蒸馏曲线换算为常压蒸馏曲线(4)常压平衡汽化曲线换算为压力下平衡汽化曲线(5)常压与减压下平衡汽化曲线的换算,常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的换算 常压恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的换算 常压实沸点蒸馏曲线与平衡汽化曲线的换算,12,(1)常压蒸馏曲线的相互换算,恩氏蒸馏曲线与实沸点蒸馏曲线的互换常压下恩氏蒸馏曲线与
5、实沸点曲线的互换可借助于图7-12和图7-13。这两张图适用于:特性因数K11.8 沸点低于427的油品。,13,换算步骤:,A、对恩氏蒸馏数据作裂化校正;B、求恩氏蒸馏曲线各段温差(010%、1030%、90100%);C、由图7-13,将恩氏蒸馏曲线各段温差换算为实沸点蒸馏曲线各段温差;D、由图7-12,将恩氏蒸馏50%点温度换算为实沸点蒸馏50%点温度;E、由实沸点蒸馏50%点为基点,求实沸点蒸馏曲线各点温度。,14,【例1】某轻柴油馏分的常压恩氏蒸馏数据如下:,将其换算为常压下实沸点蒸馏数据。解:裂化校正,如10%馏出温度246,需校正。lgD0.00852258-1.6910.507
6、16t10 258D2581g0.50716 261.2校正后恩氏蒸馏数据为:,15,由恩氏蒸馏温差从Fig.7-13求实沸点温差,16,由Fig.7-12确定实沸点蒸馏50%点温度得恩氏蒸馏50%温度与实沸点蒸馏50%温度差值为4则实沸点蒸馏50%点温度278.4+4282.4由实沸点蒸馏50%温度推算其它各点温度30%点282.413269.410%点269.418.9250.50%点250.538212.570%282.413.4295.890%295.818.6314.4100%314.413327.4,17,5.油-水不互溶体系的气-液平衡,进入装置的原油总是带有或多或少的水分;在石
7、油蒸馏塔中,常常吹入一定量的过热水蒸汽以降低油气分压,帮助它汽化;塔顶的汽相馏出物往往在水蒸汽的存在下冷却;侧线汽提塔中吹入过热水蒸气汽提。,这些情况可归纳成三种类型:过热水蒸汽存在下油的汽化;饱和水蒸汽存在下油的汽化;油气水蒸汽混合物的冷凝,18,1、过热水蒸汽存在下油的汽化,特点:水蒸汽始终于过热状态,液相无水存在作用:过热水蒸汽的作用在于降低油气分压以降低它的沸点。PPAPS 只有A一个液相,且与汽相平衡,PAPAo PPAoPS 如果体系P恒定,且无水蒸汽存在:在PAoP时A才沸腾,减压塔底、常压塔底吹入过热水蒸气;常、减压塔的侧线汽提塔和某些溶剂回收过程所用汽提塔均属此类。,19,1
8、、过热水蒸汽存在下油的汽化,特点:水蒸汽始终于过热状态,液相无水存在作用:过热水蒸汽的作用在于降低油气分压以降低它的沸点。PPAPS 只有A一个液相,且与汽相平衡,PAPAo PPAoPS 如果体系P恒定,且无水蒸汽存在:在PAoP时A才沸腾,减压塔底、常压塔底吹入过热水蒸气;常、减压塔的侧线汽提塔和某些溶剂回收过程所用汽提塔均属此类。,20,如果体系中的物料不是纯物质A,而是石油馏分,Po0f(T,0)当T一定时,Po0不是一个常数而是随着e的而,即e,汽化每1mol油所需的水蒸汽mol数要。P-T-e相图,21,若po0,1p不需要水蒸汽的帮助。若po0,1p需要水蒸汽的帮助。ppo0,1
9、+ps,1,22,2、饱和水蒸汽存在下油的汽化,特点:汽相为水蒸气和油气组成的均匀相;液相中则是不互溶的水相和油相;当温度升高到t0时:Po0PS0P 油和水同时开始气化油汽化,蒸气压,t0不变Po0PS0P 汽化无法继续t 汽化又能继续进行过程一直持续到液相中的水全部汽化为止,含水原油在换热器中加热气化,23,3、油气水蒸气混合物的冷凝,若油气和水蒸气都处于过热状态:P0PSP;t=t1,PoPo0,开始出现液相(油先冷凝)当tt2时,PS0PS,水汽开始冷凝油气和水气在同一时间冷凝完毕,油气水蒸气混合物的冷凝实际上就是在水蒸气存在下油气化的逆过程,24,7.3 石油精馏塔,一、石油精馏过程
10、的特点1、复杂系精馏2、产品也是复杂混合物3、处理量大4、严格要求安全可靠性5、尽可能降低生产成本,(1)原油是复杂的混合物组成至今无法完全准确地测定,不可能按组分要求来分离产品。(2)精馏原料的沸程很宽对原油而言,甚至在高真空条件下,还有许多重组分不能汽化。,25,二、常减压蒸馏流程,常减压工艺动态流程,26,减压炉,27,三、石油精馏塔的工艺特征,28,1、复合塔结构2、设置汽提段和汽提塔3、全塔热平衡(1)限定最高入口温度(2)基本固定的供热量(3)进料应有适当的过汽化率(4)恒分子回流的假定完全不适用,需要n-1个精馏塔才能把原料分割成n个产品,过量的汽化百分率称为过汽化率使化段内有一
11、定的内回流,以保证其分馏效果,29,四、分馏精确度,1、表示方法采用蒸馏曲线之间的间隔和重叠来表示,间隙,分馏精确度,重叠值,分馏精确度,30,2、精确度与回流比、塔板数的关系,(1)分离难易程度的表示方法对二元和多元物系:分离的难易程度可以用组分间的相对挥发度来表示。对石油馏分的精馏:采用两馏分的恩氏蒸馏50%点温度之差t50来表示。(2)回流比和塔板数估算图7-39和图7-40,31,3、实沸点切割点和产品收率,在原油的实沸点曲线上即可查得相应的产品收率。,32,五、石油精馏塔的汽液相负荷分布规律,(1)沿塔高的温度分布:自下而上有一个递减的温度梯度,随塔高度增加,需取走的回流热也增大。(
12、2)物性变化:沿塔高上升油品的密度逐渐减小,其摩尔汽化潜热也减小。对热回流而言:回流量回流热/油品,33,1、塔顶气、液负荷,(1)进出体系的热量先不考虑塔顶回流,则进入该隔离体的热量Q为离开隔离体系的热量Q出为:(2)塔顶回流量令:QQ入Q出,kJ/h.,34,Q-全塔回流热(3)塔顶气相负荷 V1L0DS,Kmol/h,35,2、气化段气、液负荷,如果忽略过气化量,则气化段液相负荷(精馏段最低一层塔板n流下的液相回流量)为:气相负荷:,Ln=0,36,3、最低侧线抽出板下方的气、液负荷,如图7-44中隔离体系I,暂不计液相回流Ln-1。(1)隔离体系I进出隔离体系I的热量第n块板液相负荷在
13、精馏过程中,沿塔自下而上有一温度梯度,tFtn,Q入,nQ出,n令:Qn=Q入,nQ出,nKJ/h,37,则Qn就是液相回流Ln-1在第n板上气化取走的热量,称为n板上的回流热,所以其回流量为:,可见,即使在气化段处没有液相回流,气化段上方的塔板上已有回流出现,使tF的上升蒸气在第n板上降低到tn。,分母实际上是该回流在温度tn时的摩尔气化潜热和回流由tn-1升温至tn时吸收的显热所组成。,38,第n块板汽相负荷 于是,第n板上的气相负荷为:(2)隔离体系进出体系II的热量 再取第n板上面,最低侧线下方一层塔板m,和隔离体系,并作热平衡。进出该隔离体的热量如下:Q入,mQ入,n kJ/h,39
14、,第m块板的液相负荷 令:Qm=Q入,mQ出,m kJ/h 为m板上的热回流而Qn=Q入,nQ出,nkJ/h因 tmtn Q出,mQ出,n QmQn由此可知:自气化段开始,沿塔高上行,必由塔板上取走的回流热逐渐。从第m-1板流至第m板的液相回流量为:,分母项仍可看作回流Lm1的摩尔蒸发潜热与由tm降至tm-1显热之和,对比Ln-1和Lm-1两式的分母项,分母项基本上是该板上回流的千摩尔汽化潜热,40,烃类的摩尔气化潜热随着分子量和沸点的而,因此,Ln-1式分母 Lm-1式分母,故有:Lm1Ln-1第m块板气相负荷自第m 板上升的气相负荷应该为:将式Vn与Vm相比,既然有Ln-1Lm-1,则 V
15、mVn,41,(3)小结,沿塔高油品愈来愈轻,平均分子量,摩尔气化潜热也不断,而沿塔高每层塔板上的回流热,液相回流量沿塔高是逐渐,即:LnLn-1LmLm-1 气相负荷与液相回流一样,以摩尔流量表达的气相负荷也沿塔高自下而上。,42,4、经过侧线抽出板时的气、液负荷以柴油抽出板m-1为例,按图作隔离体系III。进出体系III的热量 Q 入,m-1=Q 入,n=Q 入,m,kJ/h,43,第m-1块板液相负荷第m-1板上的回流热:Qm1Q 入,m-1Q 出,m-1,kJ/h由第m-2板流至第m-1板的液相回流量为:,故经过柴油抽出板m-1时:除了因塔板温度下降而引起的回流热的少量增加外,回流热还
16、有一个突然的增长。,44,与此情况相应,从上一层流到柴油抽出板的液相回流量Lm-2 也要比自该抽出板流下去的液相回流量Lm-1要多得多。多出的回流量是由两部分组成:A、由于塔板自下而上的温降所要回流量这一部分和没有侧线抽出口的塔板是类似的。B、相当于上述回流热的突变侧线馏分的冷凝潜热由回流气化带走。因这个突增回流的气化,才使柴油馏分蒸气在抽出板上冷凝下来。,45,第m-1块板汽相负荷对于气相负荷,与Vm相比,Vm-1中减少了G,但是Lm-2比Lm-1除了因塔板温度而引起的少量外。还有个突增量,相当于G。,46,5、塔顶一、二层塔板之间的气、液负荷,到了塔顶第一层时,进入此塔板的为冷回流,其变化
17、规律有别于其它塔板。如图7-45所示,塔顶回流量为L0,温度为t0,塔顶第一层塔板温度为t1,而t1t0,47,式中Q1、Q2为第一层、第二层塔板上的回流热,如果未设中段循环回流,Q1等于全塔回流热。若相邻两层塔板的温降不大,回流热的增长不多,液相组成和蒸发潜热变化不会显著。可近似认为:t1t2 Q1Q2 hVL0,t1hLL1,t2 但是,明显地有t0t1,所以比较L1、L0两式有:L1L0V1DSL0 kmol/h V2DSL1 kmol/hV2V1在塔顶第一块板和第二块板之间,气、液负荷达到最大值,越过塔顶第一块板后,气、液负荷急剧。,48,6、石油精馏内汽、液负荷分布规律从汽化段开始,
18、气、液负荷沿塔高而逐渐;液相负荷在每经过一个侧线抽出板时有一个突增量,突增量等于侧线抽出量;而气相负荷仍然平缓;气、液相负荷在塔顶第一块板和第二块板之间达到最大值,越过塔顶第一块板后,气、液负荷急剧。,49,石油精馏内汽、液负荷分布规律实线是无中段回流;虚线是有中段回流,50,六、回流方式,1、冷回流(1)方式:将部分塔顶产品以过冷液体状态打入塔顶,提供塔内回流,保证产品质量。冷回流入塔后,吸热升温气化,再从塔顶引出。,51,(2)特点:冷回流的吸热量全塔总剩余热(回流热)回流热一定,冷回流温度,用量。一般汽油的冷回流温度为3040。2、热回流(1)方式:如图所示。塔有部分冷凝器,将塔顶蒸气部
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