柴油机尾气处理的技术分析与前景展望.doc
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1、摘 要本文通过概述柴油机排放物的危害、生成机理以及检测技术,对柴油机氮氧化合物排放控制从机内净化技术、后处理技术以及车用燃料的改善三个方面进行了总结。机内净化技术主要从燃油系统、喷射系统、进排气系统方面进行解析;后处理技术主要是通过氧化催化、微粒捕集器等进行优化;最后论述了柴油机燃料的改善和替代发展现状。本文指出了现有控制技术的不足及缺陷,如催化剂技术的不成熟,并对今后柴油机控制技术的发展方向进行了展望,提出了加大新的替代能源的开发与研究比如生物柴油,加大环保宣传与科研扶持等措施。关键字:柴油机,排放,检测技术,控制AbstractThis article outlines the harmf
2、ulness of diesel engine emission, forming mechanism and testing technology and summarizes diesel engine nitric oxide emission control technologies from inside machine purification technology, the post-processing technology and automotive fuel improvements of this three aspects purifying technology i
3、nside machine mainly analyzes the fuel systems, injection system, and exhaust system;The post-processing technology is mainly about oxidation catalytic, particulate trap, etc and the automotive fuel improve mainly diesel fuel improvements and alternative development.This article has pointed out the
4、existing control technology insufficiency and flaw, like catalyst technology not mature and so on;and has predicted the future development direction of diesel engine control technology,proposed increase new alternative energy development and research, such as biological diesel, increasing environmen
5、tal awareness and scientific research supporting measures. Key words:Diesel engine, emissions, examination technology, control目 录前 言11柴油机排放控制技术的现状22柴油机尾气检测以及控制32.1柴油机尾气形成机理及影响因素32.1.1一氧化碳CO的排放形成机理32.1.2碳氢化合物HC42.1.3氮氧化物NOX42.1.4微粒生成机理42.2柴油机尾气检测标准62.2.1柴油机尾气排放控制标准62.2.2柴油机尾气检测的设备63柴油机的尾气控制技术83.1柴油机机
6、内控制技术93.1.1燃烧系统的改进技术措施93.1.2喷射系统的改进技术措施103.1.3进排气系统的改进技术措施113.1.4废气再循环113.2柴油机后处理净化技术143.2.1氧化催化转化器DOC143.2.2微粒捕集器(DPF)及其再生153.2.3选择催化还原法173.2.5稀燃NOx捕集193.2.6各种组合方案203.3改善燃油品质224代用燃料的改善及其发展244.1生物柴油244.2二甲醚244.3国内外生物以及二甲醚柴油发展应用现状25结 论26致 谢27参考文献28前 言随着人们生活水平的提高,汽车数量的迅速增加,汽车尾气产生的危害也越来越严重,对生态环境平衡及人类身体
7、健康都造成了一定的损害,主要表现在人体患病率的增加以及光化学烟雾的产生,我们应及时对汽车尾气的污染重视起来并加强汽车尾气控制和治理。与此同时柴油机自1892年问世以来,凭借其良好的动力性、经济性和耐久性等优点在各种动力装置和车辆上得到日益广泛的应用。欧洲和日本在20世纪70年代就基本实现了载货汽车和大型客车的柴油机化。根据国外有关机构预测,20012014年的十五年间,全球汽车市场总规模将增长39%,其中汽油车增长23%,柴油车增长97%。以其显著的节油效果以及能满足不断提高的高排放标准,柴油车得到欧盟、美国、韩国、印度、日本等国家的高度重视,汽车的柴油化逐渐成为一种趋势。然而快速的城市化和汽
8、车的普及给人们带来了极大的物质享受的同时,如果不加以精心规划和管理,中国城市小汽车拥有量的爆炸式增长态势将使交通阻塞和烟雾等环境问题困扰人们生活的方方面面。随着机动车保有量的持续增长,我国机动车污染物排放总量持续攀升。从公安部交通管理局获悉至2011年2月底,我国机动车保有量达到2.11亿辆,2010年全国新增机动车2048万辆、驾驶人1317万,有20个城市的机动车保有量超过100万辆。事实上,汽车所产生的空气污染量比其他任何单一的人类活动产生的空气污染量都要多。全球因矿物燃料而产生的一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化合物的排放量几乎50%来自于汽油机和柴油机。因此,机动车的排放控制研究刻不容缓。
9、另外由于柴油机具有较高的热效率,使得世界范围内车辆柴油化的趋势加快,未来柴油的需求量会愈来愈大。另一方面,随着石油资源的日益枯竭和人们环保意识的提高,寻找新的清洁的可再生代用燃料已经迫在眉睫。本文就是在此背景下,对柴油机的排放控制技术以及可用的柴油可代替燃料进行了综述分析。简要介绍了柴油机排放污染物的危害,重点分析了柴油机尾气的生成机理及机内和后处理净化技术以及代用燃料的应用,指出了今后的尾气控制技术发展方向。1柴油机排放控制技术的现状与汽油车相比,柴油车一氧化碳(CO)和碳氢化物(HC)的排放比汽油车低很多,但其过量空气系数很高,且燃烧过程中产生高温,导致氮氧化物(NOx)大量生成,同时,柴
10、油机油气混合不均匀,燃料不能完全燃烧,导致分解为以炭烟为主的微粒(PM)。因此,汽车大量柴油化的同时,柴油机的排放优化问题也急需解决。优化柴油机的排放性能主要解决如何降低氮氧化物(NOx)和微粒(PM),本文着重从这两方面浅析柴油机降低PM和NOx的直接排放。所以针对柴油机排放的问题,研究人员主要从以下几个方面进行入手解决:(1)改进发动机内部结构和尾气后处理技术。改进发动机内部结构和尾气后处理技术是控制排放最直接的方法,但前者所需周期长,技术含量高,投入大,对已经投入使用的车辆来说是不现实的;后者存在催化剂价格昂贵、容易失效、有效温度范围小、捕捉器的自清洁性能差、动力损失等问题,还需进一步研
11、究。(2)发展各种代用燃料。各种代用燃料一般都有降低环境污染的效果,但使用代用燃料成本较高,因而就目前的研究成果来看大面积推广起来较为困难。(3)研究节能降污的柴油添加剂,对于已经投入使用的车辆来说是控制排放较为便捷的方法。结合中国目前的实际情况,研究节能降污柴油添加剂是一种简便快捷的办法。由于有灰型添加剂会造成二次污染,因此研制新型的无灰型节能降污添加剂将是今后的发展方向。2柴油机尾气检测以及控制2.1柴油机尾气形成机理及影响因素柴油机排放的废气中,氮气(N2)约占75.2%,二氧化碳(CO2)约占7.1%,氧气(O2)及其它成分约占16.89%,有害排放约占0.81%。有害物主要包括:氮氧
12、化物(NOx)占35.4%,一氧化碳(CO)占35.3%,碳氢化合物(HC)占8.54%,氧硫化物(SOx)及微粒(PM)等占20.76%。柴油机污染物与空燃比的变化如下图2.11。尽管柴油机混合不均匀,会有局部过浓区,但由于过量空气系数较大,氧气较充足,能对形成的CO在缸内进行氧化,因而CO一般较少,只是在接近冒烟临界时急剧增加,HC也较少,当a增加时,存在局部高温富氧区域,因而会产生大量碳烟。随着a增大,碳烟浓度会快速下降。图2.1 柴油机污染物与空燃比变化Fig.2.1 Changes in diesel engine pollutants and air-fuel ratio2.1.1
13、一氧化碳CO的排放形成机理柴油机总的来说一般在稀混合气下运转,其平均过量空气系数a大多数工况下是在a=1.53,CO排放量要比汽油机低得多,只有在a=1.21.3,CO的排放量才大量增加,但是柴油机的特性是燃料和混合气混合不均匀,燃烧空间中总有局部缺氧、温度低的地方以及反应物在燃烧区燃烧时间不足以彻底完成燃烧而生成CO,这也可以解释上图中a很大(即负荷很小)时CO排放反而上升的原因,尤其高速运转时更加明显。2.1.2碳氢化合物HC车用柴油机中的未燃HC都是在缸内燃烧过程中产生的,柴油中的碳氢化合物比汽油中的碳氢化合物沸点要高、分子量大,柴油机的燃烧方式使油束中的燃油的热解作用难以避免,故柴油机
14、排气中未燃或者部分氧化的HC成分比汽油机复杂。柴油机的燃料以高压喷燃烧室后,直接在缸内形成可燃混合气并且很快燃烧,燃料在缸内停留的时间较短,冷激效应、狭隙效应、润滑油膜的吸附、沉积物吸附作用时间很短,因此这些反应所起的作用很小,导致HC排放较低故柴油机排气中的HC比较少。2.1.3氮氧化物NOXa1的稀混合气区,X NOe随温度的升高而迅速增大。a1,X NOe随a的减小而急剧下降。迄今为止人们已经对NOx的生成机理进行了大量的研究,但尚未达成共识,比较容易接受的是策尔多维奇机理。该机理认为:柴油机排放中的NO并非来自燃油的燃烧,而是来自氮气与氧气的反应,它是在氧气过剩的情况下由于燃烧室的持续
15、高温而形成的,在膨胀和排气时有少量的分解,排到大气后遇氧形成NOx和其它氮氧化物。影响因素:(1)喷油正时的影响。喷油提前角减小,使燃烧推迟,燃烧温度较低,生成的NOx较少。这种推迟方法是降低柴油机NOx排放最简单易行且有效的方法,但会使燃油消耗率略有提高。(2)放热规律的影响。传统的放热规律是在压缩上止点前即由于不可控混合燃烧而出现一个很高的放热率尖峰,接着是由于扩散燃烧造成一个平缓的放热率峰。前者导致生成大量的NO;而后者缓慢拖拉的燃烧导致柴油机热效率恶化,导致排放增加。低排放放热模式一般都在上止点后开始放热,第一峰值点较低,使NOx生成较少;中期扩散燃烧尽可能加速,使燃烧过程提前结束,不
16、仅提高热效率,也能降低微粒的排放。(3)转速和负荷的影响。NOx随负荷增大而显著增加,这是因为随负荷增大可燃混合气的平均空燃比减小使燃烧压力和温度提高所致。柴油机转速对NOx的影响相比负荷较小。对于非增压柴油机,一般最大的转矩转速下的NOx体积分数大于标定转速下的值。2.1.4微粒生成机理柴油机排气微粒的组成主要取决于柴油机的运转工况,尤其是排气温度:当排气温度超过500时,排气微粒基本上是很多碳质微球的聚集体,称为碳烟(Soot或者DrySoot,DS);当温度低于500时(柴油机绝大多数工况都是在这种情况下)炭烟会吸附和凝聚多种有机物,称为有机可溶成分(SOF)。沿柴油机的排气管道测试取样
17、,可观测到微粒粒度不断增多,且由于排气中的有机化合物不断吸附冷凝在微粒上,使SOF含量增加。柴油机微粒排放包括我们所说的白烟、蓝烟、黑烟。白烟、蓝烟中含有较高的H/C值,主要成分是未燃烧的燃料微粒,蓝烟中还窜有燃烧室的润滑油成分。黑烟也就是炭烟,通常在较大负荷时发生,具有较低的H/C值。碳烟的生成机理:柴油机中的碳烟一般分为生成和长大两个阶段:(1)烟粒的生成,这是一个诱导期,期间燃料分子经过其氧化中间产物或者热解产物萌生凝聚相。在这些产物中各有不饱和的烃类,特别是乙炔以及其较高阶的同系物CnH2n-2和PAH。这两类分子已被认为是火焰中形成碳烟粒子最有可能的前兆物。(2)烟粒长大阶段这包括表
18、面生长和聚集两个方面。表面生长指用烟粒表面黏住来自气相的物质,然后合并在一起。烟粒的氧化燃烧过程中生成的碳烟颗粒是可燃的。它其中很大一部分在燃烧的后续过程中会被烧掉(也就是氧化)。碳烟在缸内燃烧室成黄色火焰。碳烟的氧化速率主要和温度有密切关系,同时还和剩余氧以及在高温下逗留的时间有关。研究发现,碳烟的生成主要是在燃烧的初期和中期,而碳烟的氧化主要是在燃烧的中期和后期。图2.2柴油机燃烧火焰碳烟形成与氧化曲轴转角关系Fig.2.2 Diesel soot formation and flame oxidation of the crank angle relations由图2.2可见,碳烟浓度先
19、是上升到最大值,然后浓度下降,这表明碳烟的氧化反应加快,碳烟浓度急剧降低,因而柴油机排出缸外的碳烟生成速率是碳烟生成速率与氧化速率之差,且碳烟的氧化过程会一直延续到排气管进行。碳烟的氧化速率主要和温度有密切关系,同时还和剩余氧及在高温下的逗留时间有关。2.2柴油机尾气检测标准2005年7月1日,我国全面实施相当于欧洲号排放标准的国家第二阶段排放标准(国标准)。2008年7月1日,我国全面实施相当于欧洲号标准的国家第三阶段排放标准(国标准)。2.2.1柴油机尾气排放控制标准由于机动车排气污染物控制强调的是全过程控制从新车定性开始直到机动车报废,因此我国的机动车排气污染物控制标准可分为新车型和在用
20、车辆两大类2。 表2.1轻型汽车污染物排放限值实施时间表Tab. 2.1 Limits for emissions from light timetable名称颁布时间标准号实施时间相当于国标准2001年GB18352.1-20012001.10.1欧洲号标准国标准GB18352.220012004.7.1欧洲号标准国标准2005年GB18352.3-20052007.7.1欧洲号标准国标准2007.7.1欧洲号标准表2.2重型汽车污染物排放限值实施时间表Tab. 2.2 Heavy-duty vehicle emission limits of the implementation time
21、table名称颁布时间标准号实施时间相当于国标准2001年GB1769120012001年欧洲号标准国标准GB1769120012004年欧洲号标准国标准2005年GB17691-20052008年欧洲号标准国标准2010年欧洲号标准国标准2012年欧洲号标准2.2.2柴油机尾气检测的设备对于柴油机尾气的检测若采用自由加速工况法时,配置的设备有滤纸式烟度计和不透光仪;若采用加载减速法,则需配置不透光度仪及底盘测功机。(1)滤纸式烟度计根据GB3847-2005的要求,目前用于柴油车排放检测的仪器,主要是滤纸式烟度计及不透光仪。对于在用压燃式发动机,根据不同的年限,采用自由加速法时应采用不同的设
22、备。对于2001年10月1日前生产的在用汽车应按要求进行自由加速试验,用滤纸式烟度计测得烟度值(Rb)滤纸式烟度计是一种非直接检测设备,通过测量介质被所测量的烟所污染的程度大小来间接读出烟度的大小。仪器的取样系统插入排气管中央吸取一定容积的尾气,使其通过一张一定面积的洁白滤纸,排气中的碳烟积聚在滤纸表面,使滤纸污染。仪器的使用方法:仪器接通电源应预热15分钟,使仪器处于待检测状态;测量时应将踏板开关和油门踏板一并迅速踩到底,保持4分钟松开;测量过程中不允许手动复位,每两次测量之间时间间隔应大于15秒;烟度计滤纸使用完毕后应及时更新滤纸;取样探头不得随意扔到地上,以免沙、泥、水等杂物进入仪器,造
23、成仪器故障。(2)不透光计对于2001年10月1日起生产的在用汽车,应按要求进行自由加速试验,用不透光计测得排气光吸收系数(K)。不透光度计使用来测试排气可见污染物试验所用的仪器。它通过测量气体的不透光度程度来确定排气污染的严重性。其原理是被测气体在光源和光接收器之间连续通过,利用碳烟对光的吸收作用,使透光率发生变化而测定气体的烟度。使用方法:接通仪器预热30分钟,然后按键,仪器提示“请将探头放于清洁处,准备校准”,操作员按K键确认,仪器准备校准;校准完毕后将探头插入排气管中,机动车保持怠速状态,一起确定启动和停止试验的阈值;怠速状态检测完毕后仪器提示“请加速”,迅速踩下车辆的油门踏板,使发动
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