HAOWEITAO焦炉煤气湿法脱硫工艺设计(初样).doc
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1、1 绪 论31.1概述31.2焦炉煤气净化的现状41.3栲胶的认识41.4 栲胶法脱硫的优缺点61.4.1优点61.4.2缺点61.4.3硫化物对作为原料气生产工艺过程有何危害71.4.4粗煤气脱硫系统的正常开车操作要点71.4.5脱硫后硫化氢含量高的主要原因81.4.6脱硫后硫化氢含量高的处理方法81.5 设计任务的依据92 生产流程及方案的确定93 生产流程说明103.1反应机理103.1.1碱性水溶液吸收H2S103.1.2五价钒络合物离子氧化HS-析出硫磺,五价钒被还原成四价钒103.1.3 醌态栲胶氧化四价钒成五价钒,空气中的氧氧化酚态栲胶使其再生,同时生成H2O2103.1.4 H
2、2O2氧化四价钒和HS-103.2主要操作条件113.2.1溶液组分113.2.2温度123.2.3 CO2的影响123.3 工艺流程123.4主要设备介绍143.4.1填料塔143.4.2氧化槽143.4.3反应槽15内有隔板以块。主要作用是增加脱硫液的反应时间。153.4.4贫液泵153.4.5硫泡沫槽153.4.6 过滤器153.4.7 熔硫釜164 工艺计算书174.1原始数据174.1.1焦炉煤气组分:174.1.2脱硫液组分:174.1.3设计工艺参数174.2物料衡算1194.2.1 H2S脱除,G1,kg/h194.2.3生成Na2S2O3消耗H2S的量G2, Kg/h194.
3、2.4Na2S2O3生成量,G3,Kg/h194.2.6理论硫回收率,204.2.7生成Na2S2O3消耗纯碱的量G5,Kg/h204.2.10回收率,204.2.11硫膏的理论产量204.3热量衡算214.3.1冷却塔热量衡算214.3.2硫泡沫槽热量衡算214.3.3熔硫釜热量衡算225 主要设备的工艺计算和设备选型235.1主要设备的工艺尺寸235.1.1填料吸收塔设计计算235.1.2喷射再生槽的计算5265.2辅助设备的选型8295.2.1液体分布装置295.2.2液体再分布器295.2.3填料支承板295.2.4填料压板305.2.5封头305.2.7人孔,手孔305.2.8加强圈
4、306 设备稳定性及机械强度校核计算316.1壁厚的计算9316.1.1塔体壁厚316.1.2封头壁厚316.2 机械强度的校核10326.2.1 质量载荷326.2.2 风载荷331 绪 论1.1概述 焦炉煤气粗煤气中硫化物按其化合态可分为两类:无机硫化物,主要是硫化氢(H2S),有机硫化物,如二硫化碳(),硫氧化碳(COS),硫醇()和噻吩()等。有机硫化物在温度下进行变换时,几乎全部转化为硫化氢。所以煤气中硫化氢所含的硫约占煤气中硫总量的90%以上,因此,煤气脱硫主要是指脱除煤气中的硫化氢,焦炉煤气中含硫化氢815g/m3,此外还含0.51.5g/m3氰化氢。 硫化氢在常温下是一种带刺鼻
5、臭味的无色气体,其密度为1.539kg/nm3。硫化氢及其燃烧产物二氧化硫()对人体均有毒性,在空气中含有0.1%的硫化氢就能致命。煤气中硫化氢的存在会严重腐蚀输气管道和设备,如果将煤气用做各种化工原料气,如合成氨原料气时,往往硫化物会使催化剂中毒,增加液态溶剂的黏度,影响产品的质量等。因此,必须进行煤气的脱硫。1.2焦炉煤气净化的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种:热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在我国,热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段,还有待于进一步完善,而冷煤气脱硫是比较成熟的技术,其脱硫方法也很多。冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫两种方法,干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较广,而湿法
6、脱硫以砷碱法、ADA、改良ADA和栲胶法颇具代表性。湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气,脱硫剂是便于输送的液体物料,可以再生,且可以回收有价值的元素硫,从而构成一个连续脱硫循环系统。现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法(A.D.A法)及有机胺法。其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高,应用更为广泛。但此法在操作中易发生堵塞,而且药品价格昂贵,近几年来,在改良A.D.A的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。它是以纯碱作为吸收剂,以栲胶为载氧体,以为氧化剂。基于此,在焦炉煤气脱硫工艺的设计中我采用湿式栲胶法脱硫工艺。1.3栲胶的认识 栲胶是由植物的皮,果,茎及叶的萃取液熬制而成的。其主
7、要成分为丹宁,约占66%,以栲胶来配制脱硫液效果最佳。栲胶的主要成分为多种水解丹宁,是有许多结构相似的酚类衍生物所组成的多酚基化合物,由于其含有许多活泼的烃基,所以具有很强的吸氧能力,在脱硫过程中起着载氧的作用。碱性栲胶脱硫液是由栲胶,碳酸钠及偏钒酸钠等主要成分构成的水溶液。栲胶水溶液在空气中易被氧化,即丹宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化,生成醌态化合物。特别是当溶液的PH值大于9的时候,丹宁的氧化特别显著。由于栲胶水溶液在较高浓度时成为典型的胶体溶液,并且在较低温度时容易出现及沉淀,因此在配制脱硫液前必须对栲胶水溶液进行熟化预处理。即将含栲胶2033g/l,Na2CO3380133g/l的
8、栲胶谁溶液直接通蒸汽与空气,在8090C的条件下氧化1024h,破坏其胶性。然后加及软水或稀氨水,配制成含栲胶1.02.6g/l,Na2CO3 22.3g/l,3.24 g/l, 22.5g/l 脱硫液,送入脱硫液储存槽,稀释后使用。脱硫过程中,酚类物质经空气再生氧化成醌态,因其具有较高电位,故能将低价钒氧化成高价钒,进而使吸收在溶液中的硫氢根氧化、析出单质硫。同时丹宁能与多种金属离子(如钒、铬、铝等)形成水溶性络合物;在碱性溶液中丹宁能用与铁、铜反应并在其材料表面形成丹宁酸性薄膜,因而具有防腐蚀作用。由于栲胶水溶液是胶体溶液,在将其配制成脱硫液之前,必须对其进行预处理,以消除共胶体性和发泡性
9、,并使其由酚态结构氧化成醌态结构,这样脱硫溶液才具有活性。在栲胶溶液氧化过程中,伴随着吸光性能的变化。当溶液充分氧化后,其消光值则会稳定在某一数值附近,这种溶液就能满足脱硫要求。通常制备栲胶溶液的预处理条件列举在表1中:表1 制备栲胶溶液的与处理条件方法项目用Na2CO3配制溶液栲胶浓度(gL-1)1030碱度N1.02.5氧化温度7090空气量溶液不翻出器外消光值稳定在0.45将纯碱溶液用蒸汽加热,通入空气氧化,并维持温度8090,恒温10h以上,让丹宁物质发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变成非表面活性物质,达到预处理目的。栲胶法脱硫工艺,将碱性栲胶溶液打入溶液循环槽,自循环槽出来,经
10、过滤加压后进入系统的裂脱塔,吸收气体中的H2S,由裂脱塔出来的溶液进入裂脱再生塔,再生好的溶液由塔底流到溶液循环槽,经过滤加压循环使用。脱硫溶液从循环槽出来后经过滤加压送到变脱塔,吸收气体中的H2S,由变脱塔出来的溶液进入变脱溶液再生塔,再生好的溶液由变脱再生塔出来,进入变脱溶液循环槽,再经过滤加压,如此循环使用。1.4 栲胶法脱硫的优缺点1.4.1优点栲胶法脱硫是目前工业化生产中应用较多的湿式脱硫方法,它本身有许多优越之处,但是与此同时,也存在着许多的不足。栲胶是聚酚类(丹宁)物质,可替代ADA作为载氧体,价格低廉,栲胶本身还是良好的络合剂,不需要添加酒石酸钾钠的络合剂。此法的吸收效果与AD
11、A相近,且具有不容易堵塞脱硫塔填料,栲胶资源丰富,价格便宜以及脱硫液活性好,性能稳定,腐蚀性小等优点。此外,脱硫效率大于98,所析出的硫容易浮选和分离。栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔。煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。(1)栲胶资源丰富、价格低廉、无毒性、脱硫溶液成本低,因而操作费用要改良ADA法低。(2)脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小。栲胶本身既是氧化剂,又是钒的络合剂,脱硫溶液的组成比改良ADA法简单,且脱硫过程没有硫磺堵塔问题。(3)脱硫效率大于98,所析出的硫容易
12、浮选和分离。(4)栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔。(5)煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。1.4.2缺点(1)配制脱硫液和往系统中补加时都要经过加热溶化制备过程。(2)设备较多,工艺操作也较复杂,设备投资较大。1.4.3硫化物对作为原料气生产工艺过程有何危害(1)对催化剂的危害 硫使甲烷化催化剂,高(中)温变换催化剂,甲醇合成催化剂何氨合成催化剂的主要毒物之一,能使它们的活性和寿命降低;(2)对产品质量的危害 碳铵生产过程中,当变换气中硫化氢含量高时,在碳化母液中积累增高。使母
13、液粘度增大,碳铵结晶变油,不仅造成分离困难,同时,由于生成FeS沉淀致使碳铵颜色变黑;(3)在尿素生产过程中,硫化氢进入尿素合成塔时会生成硫脲,污染尿素产品,降低产品质量;(4)对铜洗操作的危害 铜氨液吸收硫化氢生成C uS沉淀,这种沉淀物颗粒很细,悬浮在溶液中导致溶液粘度增大,发泡性增强,铜耗上升,破坏铜洗系统的正常运行;(5)对金属腐蚀 硫化氢能使碳钢设备及管线发生失重腐蚀,应力腐蚀,氢脆和氢鼓泡,使设备及管线寿命减短;(6)对人体的毒害 硫化氢是强烈的神经毒物,接触人的呼吸道粘膜后,即分解成Na2S,加之本身的酸性对人体的呼吸道粘膜有明显的刺激作用。 硫化氢经呼吸系统进入血液中来不及氧化
14、时就会引起会全身中毒反应,随硫化氢浓度的增加会造成呼吸麻痹,窒息以致停止呼吸而死亡。因此,为了提高企业最终产品质量和保持人们优良的生存环境,对粗煤气进行脱硫是非常必要的。1.4.4粗煤气脱硫系统的正常开车操作要点(1)检查各设备,管道,阀门,分析取样及电器,仪表等,必须正常完好。(2)检查系统内所有阀门的开关位置,应符合开车要求;(3)与供水,供电,供气部门及造气,压缩工段联系,作好开车准备;(4)将脱硫液成分调整在工艺指标范围内;(5)氨规程进行系统吹净,清洗,试漏和置换工作(系统未经检修处于保压状况下对的开车,不进行该项工作);(6)调净气柜出口水封积水;(7)开启各气体冷却塔和清洗塔进水
15、阀,并调节好水量及各塔液位;(8)开启贫液泵进口阀,启动贫液泵,向脱硫塔打入脱硫液,并调节好液位;(9)开启富液泵进口阀,启动富液泵,向再生槽送液;(10)根据脱硫液循环量和再生液槽液位,调节好贫液泵,富液泵的打液量,并控制好贫液槽,富液槽液位计流量;(11)开启罗茨鼓风机,并调节好粗煤气流量;(12)根据粗煤气流量大小,调节好液气比。适当开启清洗塔,放空阀,焦炉煤气脱硫合格后,与压缩工段联系,并关闭放空阀,向压缩机一段送气;(13)根据再生槽的硫泡沫形成情况,调节液位调节器,保持硫泡沫的正常溢流;(14)分析粗煤气中氧含量合格后,开启静电除焦油塔。1.4.5脱硫后硫化氢含量高的主要原因(1)
16、进入系统的粗煤气中硫化氢含量过高,或进塔粗煤气气量过大;(2)脱硫液循环量小;(3)脱硫液成分不当;(4)脱硫液再生效率低或悬浮硫含量高;(5)进脱硫塔的粗煤气或贫液温度高;(6)脱硫塔内气液偏流,影响脱硫效率;1.4.6脱硫后硫化氢含量高的处理方法(1)联系造气工段更换含硫量低的煤炭,降低进脱硫系统粗煤气中的硫化氢含量或适当减少粗煤气气量;(2)适当加大脱硫液循环量;(3)把脱硫液成分调整扫工艺指标要求范围内;(4)检修喷射再生器或适当提高溶液进再生器的压力,增加自吸空气量,提高溶液的再生凶案绿;检修离心机滤网,减少漏泡沫量,增加再生槽硫泡沫的溢流量,减少溶液中悬浮硫含量;(5)加大气体冷却
17、器的冷却水,降低进系统粗煤气温度;(6)检查清理脱硫塔喷头及填料,确定气液分布均匀。1.5 设计任务的依据工艺参数:粗煤气入吸收塔时H2S的含量,C1=10 g/m3净化气中H2S的含量,C2=0.15 g/m3入吸收塔焦炉煤气量,G0 = 24000m3/h入冷却塔焦炉煤气温度,t1=50 出冷却塔入吸收塔焦炉煤气温度,t2=35 入吸收塔焦炉煤气压力,1.39atm(表)设计目标:净化煤气中H2S浓度0.15 g/m32 生产流程及方案的确定焦炉煤气的净化主要是要脱除煤气中的H2S,脱硫的方法有两种:干法脱硫、湿法脱硫。干法脱硫既可以脱除无机硫,又可以脱除有机硫,而且能脱至极精细的程度,但
18、脱硫剂再生较困难,需周期性生产,设备庞大,不宜用于含硫较高的煤气,一般与湿法脱硫相配合,作为第二级脱硫使用。湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气,脱硫剂是便于输送的液体物料,可以再生,且可以回收有价值的元素硫,从而构成一个连续脱硫循环系统。现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法(A.D.A法)及有机胺法。其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高,应用更为广泛。但此法在操作中易发生堵塞,而且药品价格昂贵,近几年来,在改良A.D.A的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。3 生产流程说明3.1反应机理反应机理是脱硫的根本,也是整个脱硫过程中的核心部分。以下是栲胶法脱硫的反应机理。3.1.1碱性
19、水溶液吸收H2SNa2CO3+H2SNaHS+NaHCO33.1.2五价钒络合物离子氧化HS-析出硫磺,五价钒被还原成四价钒2V5+HS1-2V4+S+H1+ 3.1.3 醌态栲胶氧化四价钒成五价钒,空气中的氧氧化酚态栲胶使其再生,同时生成H2O2TQ(醌态)+V4+2H2OTHQ(酚态)+V5+2OH-2THQ+O22TQ+H2O23.1.4 H2O2氧化四价钒和HS-H2O2+V4+V5+2OH-H2O2+HS-H2O+S+OH-3.1.5 当被处理气体中有CO2、HCN、O2时产生如下副反应:NaCO3+CO2+H2O2NaHCO3Na2CO3+2HCN2NaCN+H2O+CO2NaCN
20、+SNaCNS2NaCNS+5O2Na2SO4+CO2+SO2+N22NaHS+2O2Na2S2O3+H2O3.2主要操作条件3.2.1溶液组分溶液的主要组分是碱度、NaVO3、栲胶。3.2.1.1 碱度溶液的总碱度与其硫容量成线性关系,因而提高总碱度是提高硫容量的有效途径,一般处理低硫原料气时,采用的溶液总碱度为0.4N,而对高硫含量的原料气则采用0.8N的总碱度。PH值再8.59.0。碱度过高,副反应加剧。3.2.1.2 NaVO3含量NaVO3的含量取决于脱硫液的操作硫容,即与富液中的HS-浓度符合化学计量关系。应添加的理论浓度可与液相中HS-的摩尔浓度相当,但在配制溶液时往往要过量,控
21、制过量系数在1.31.5左右。3.2.1.3栲胶浓度作为氧载体,栲胶浓度应与溶液中钒含量存在着化学反应的计量关系。从络合作用考虑,要求栲胶浓度与钒浓度保持一定的比例,同时还应满足栲胶对碳钢表面缓蚀作用的含量要求。目前还无法有化学反应方程计算所需的栲胶浓度,根据实践经验,比较适宜的栲胶与钒的比例为1.11.3左右。工业生产中使用的溶液组成见下表2:表2 工业生产使用的栲胶溶液组成溶液类别总碱度NNa2CO3(gL-1)栲胶(gL-1)NaVO3(gL-1)稀溶液0.4341.81.5浓溶液0.8688.47.03.2.2温度操作温度低,再生效果差;温度过高,副反应加剧,生成大量硫代硫酸钠灯盐类,
22、常温范围内,H2S、CO2脱除率及Na2S2O3生成率与温度关系不敏感。再生温度在45以下,Na2S2O3的生成率很低,超过45时则急剧升高。通常吸收与再生在同一温度下进行,约为3040。3.2.3 CO2的影响栲胶脱硫液具有相当高的选择性。在适宜的操作条件下,它能从含99的CO2原料气中将200mg/m3(标)的H2S脱除至45mg/m3(标)以下。但由于溶液吸收CO2后会使溶液的PH值下降,使脱硫效率稍有降低。3.3 工艺流程来自除尘工段的焦炉煤气从脱硫塔底部进入,与塔顶上喷淋下来的栲胶脱硫液逆流接触,在极短时间内完成吸收硫化氢的反应。脱除硫化氢的煤气由塔顶出来,经旋流板,分离器分离掉所夹
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