易燃液体运输.ppt

《易燃液体运输.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《易燃液体运输.ppt（75页珍藏版）》请在三一办公上搜索。

1、第3类易燃液体,该类别包括：易燃液体和液态退敏的爆炸品。易燃液体是在闭杯闪点试验61（相当于开杯试验65.6）或在61以下时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体（如：油漆、清漆、真漆等，但不包括由于其它危险性已另列入其他类别中的物质），上述温度通常指闪点。还包括：交付运输的液体在闪点温度或高于闪点温度；和 交付运输的液体物质在加温条件下运输，这些物质在温度等于或低于最高运输温度时会放出易燃的蒸气。液态退敏爆炸品（Desensitized Explosives）是溶于或悬浮于水或其它液体物质，形成同性质的液体混合物以抑制其爆炸特性的爆炸性物质。,易燃液体的标志,

2、易燃液体的分类,根据易燃危险性划分的包装类：,易燃液体的危险性,蒸气压大；用饱和蒸气压、雷德蒸气压和真蒸气压和沸点来衡量；易燃易爆；用闪点、爆炸极限、自燃点来衡量；导电性差；用电阻率来衡量；窒息性或毒性；用LD50和阈限值来衡量。溶解性；,饱和蒸气压,蒸气压是指在一定温度下,与液体相平衡的蒸气所具有的压力成为饱和蒸气压,简称蒸气压。蒸气压是液体所具有的一种特性，他随温度升高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于挥发，易燃液体都是些蒸气压较大的液体，它易产生能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量，所以蒸气压越大，其危险性也越大。其次，温度对蒸气压的大小影

3、响很大，温度不断升高，其蒸气压也不断增大。不同温度下，液体的饱和蒸气压是不同的，所以在给出饱和蒸气压数据时，应说明温度。,雷德蒸气压,是在一定的容器内装入125ml液体，并使液体与气体的体积比为4：1，在37.8（华氏100度）下测得的蒸气压。运用得广泛。尤其适用于不同液体间易燃性的比较。,真蒸气压,是指在液面空间最小的情况下测得的最高蒸气压。即在真空状态下测得的蒸气压。这种测定是比较困难的。如果成分明确且很纯，可以算出来。,爆炸极限,可燃气体或易燃液体的蒸气与空气的混合物,遇火花能引起爆炸的浓度范围称为爆炸极限.一般用该蒸气在混合物中体积的百分比来表示.能引起燃烧爆炸的最低浓度,称为爆炸下限

4、.能引起燃烧爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。一些常见易燃液体的基本参数如下列：,闪点,易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物，与明火接触时，产生瞬间闪光的最低温度称为闪点。闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。各种易燃液体的闪点各不相同，闪点越低，易燃性越大，也越危险。,电阻率大易积聚静电,大部分易燃液体,如苯、汽油等，电阻率都很大，（实验表明电阻率在1012.cm的物质最容易产生静电，而1010-1016.cm 能产生静电）在装卸、运输过程中易积聚静电，发生静电放电而引起可燃性蒸气混合物的燃烧爆炸。当两种不同性质的物体相互摩擦或接触是，由于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同，发生电子转移，使甲

5、物失去一部分电子而带正电荷，乙物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地绝缘，则电荷无法泄露，而停留在物体内部或表面上呈相对静止状态，这种电荷称为静电。静电的产生与物质的导电性能有很大关系，它以电阻率来表示。电阻率越小，导电性能越好。,毒性,大多数易燃液体及其蒸气都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还比较大(如苯、二硫化碳），吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性，若长期吸如其蒸气会引起麻醉，深度麻醉会引起死亡。还有的蒸气具有腐蚀性、窒息性。因而装载易燃液体的舱室应适时通风，以控制蒸气浓度。开舱卸货之前应先通风，以免工人下舱作业而中毒。,溶解性,易燃液体是否溶解于水是应掌握的重要信息

6、。某种易燃液体如果溶于水，则不论比重大小，在发生火灾时，都可以用水灭火。水即可以降低燃烧物的温度，又使易燃液体减少了可燃蒸气的挥发，从而达到灭火的目的。对于不溶于水的易燃液体，如果是在限定容器内，可以用水降低容器的温度和压力，避免卷入火灾；但如果已经溢出，是否可用水分两种情况：如该液体相对密度小，不能用水灭火；但如果相对密度大，可以用水来隔绝空气。,易燃液体消防注意事项,1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体，发生火灾时，可选用泡沫或干粉灭火剂灭火，火势不大时，可用二氧化碳扑救。2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体，发生火灾时，可用雾状水、泡沫、干粉或大量水（水柱不得直接冲在易燃液体上）进行扑

7、救。3.对密度大于水又溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用水扑救,但水层必须有一定的厚度。4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体，发生火灾时，消防人员应穿戴相应的防护用具，尽可能地处于上风位置扑灭火灾。,消防知识,在整个燃烧的科学中，燃烧和氧化这两个术语基本上是当作同义词应用，但是有区别的。氧化是一类与原子中电子得失有关的化学过程，又叫氧化反应。燃烧是氧化反应的一种，是指两种或数种物质化合，同时放出光和热的过程。因其中一种物质经常是氧或含氧物质，一般被认为燃烧仅是由氧所支持的。但并非如此，象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物质的燃烧。镁在氯气中燃烧就是一个例子。但生活中常见的是由氧和含氧物质所

8、支持的燃烧。,燃烧三要素,可燃物：大部分的有机物和部分无机物。助燃物：空气中氧含量在助燃程度以上。能量（热量）：达到燃点+明火/自燃点。以上又可称为燃烧三角形。,灭火的方法和介质,移去可燃物：窒息法：二氧化碳降温法：水,二氧化碳压力-温度曲线,1,5.11,56,73,0,-78.5,-56.6,20,31,温度（）,压力（大气压）,1,固体,液体,气体,着火四面体,可燃物助燃物能量自由基,自由基燃烧机理,2CH4 2CH3+2H2H+2O2 2 OH+2OCH4+OH H2O+CH3CH3+O2 HCHO+OHHCHO+O HCO+OHHCO CO+HCO+OH CO2+H 2 OH H2O

9、+O 2O O2,自由基连锁反应之后，共消耗3分子CH4和3分子O2，生成2分子H2O、1分子O2和1分子CO2，更重要的是还有2个CH3和2个H，又一轮的自由基反应开始-,化学中断法的灭火机理,又称为“自由基俘获法”，以一溴三氟甲烷为例：2CF3Br 2CF3+2Br2H+2Br 2HBrHBr+H H2+Br HBr+OH H2O+Br,F,仅2个Br俘获了3个H和1个O，反应完又剩下2个Br,没消耗。这里还没有考虑F自由基。,卤族灭火剂,用4位或5为阿拉伯数字表示。第一位：碳原子数；第二位：氟原子数；第三位：氯原子数；第四位：溴原子数；第五位：碘原子数。,如：1301 1211,乙醇的理

10、化性质,相对密度 0.79；熔点-117.3C；沸点 78.3C；蒸气压 40毫米汞柱（19C）；爆炸范围 3.319%；闪点 12C；自燃点 423C；阈限值 1000ppm；膨胀系数 1.120*10-3C-1,乙醚的理化性质,相对密度 0.7135；沸点 34.5C；蒸气压 440毫米汞柱（20C）；爆炸范围 1.8548%；闪点-45C；自燃点 180C；TLV（TWA）400ppm;TLV（STEL）500ppm;膨胀系数 1.656*10-3C-1,丙酮的理化性质,相对密度 0.791；沸点 56.1 C；蒸气压 184毫米汞柱（20 C）；爆炸范围 2.012.8%；闪点-20

11、C；自燃点 538 C；TLV（TWA）750ppm;TLV（STEL）1000ppm;膨胀系数 1.487*10-3C-1,苯的理化性质,相对密度 0.88；熔点 5.4 C；沸点 80.1 C；蒸气压 100毫米汞柱（26 C）；爆炸范围 1.58%；闪点-14 C；自燃点 562 C；TLV（TWA）10ppm;TLV（STEL）25ppm;膨胀系数 1.237*10-3C-1,二硫化碳的理化性质,相对密度 1.26；沸点 46 C；熔点-112 C；蒸气压 400毫米汞柱（28 C）；蒸气的相对密度 2.63；爆炸范围 144%；闪点-30 C；自燃点 100 C；TLV 10ppm（

12、皮肤）;膨胀系数 1.20*10-3C-1,松节油的理化性质,相对密度 0.87；蒸气的相对密度 4.6爆炸下限 0.8%；闪点 3539%；自燃点 253 C；TLV 100ppm；,第4类,包括：易燃固体、易自燃物质和遇水放出可燃气体的物质。定义本类别涉及除划分为爆炸品以外在运输条件下易燃或可能引起或导致起火的物质。,易燃固体的分类,IMDG关于此类物质的分类4.1项 易燃固体4.2项 易自燃物质4.3项 遇水放出可燃气体的物质,第4类的标志,4.1类易燃固体,第4.1类 易燃固体本类物质是在运输所经受条件下，易于燃烧或易于通过摩擦可能起火的固体；易于发生强烈热反应的自反应物质（固体或液体

13、）；如没有充分稀释的情况下有可能爆炸的退敏爆炸品。该类又分为易燃固体（Flammable Solids）、自反应物质（Self-reactive Substances）和固体退敏爆炸品（desensitized explosives）。,易燃固体的种类,易燃固体：包括易燃的固体、粉末和糊状物，一经起火蔓延迅速，有时还产生毒性的燃烧产物；自反应物质：是遇热不稳定的物质，甚至在没有空气的参与下容易产生激烈的放热分解，并可能产生有毒气体和蒸气；固体退敏爆炸品：是用水或其他液体适当地将爆炸品浸湿后包装的，且包装和封口应在任何情况下有效地防止液体的渗漏。,易燃固体,易燃固体：易燃固体是指易于燃烧和经摩擦

14、可能起火的纤维状、粉末状、颗粒状或糊状的物质。这些物质与燃烧的火柴等火源短暂接触时易于点燃且火焰蔓延迅速。此外，本类的大部分物质（如赛璐珞）加热或卷入火灾会散发出有毒的气体产物。金属粉末尤其危险，一旦起火难以扑救而且用二氧化碳或水会增加其危险。按试验和标准手册的确认方法，标准样品燃烧时间低于45秒或燃烧率高于2.2mm/s（金属粉末或合金如果可被点燃且覆盖样品整个长度的反应时间等于或少于10分钟），属于本类。,自反应物质,本类物质对热不稳定，即使没有氧气（空气）的参与也易产生强烈的放热分解，如有机叠氮化合物、重氮盐和芳族硫代酰肼等。自反应物质的分解可因加热、与催化性的杂质（酸、碱或重金属化合物

15、）接触、摩擦或碰撞而发生。分解温度因物质而不同；分解速度随温度的升高而升高。物质的分解（尤其是在没着火的情况下）可能产生有毒气体或蒸气；还有些自反应物质在限定条件下有爆炸分解的特性，为此，应在控制温度下、加入退敏物质或用适当的包装运输。按试验和标准手册的确认方法，对50公斤包件自加速分解温度等于或低于75的划定为自反应物质。根据其危险程度，自反应物质分为A、B、C、D、E、F、G7种类型，对于A型自反应物质，即使包装通过了检验，也不允许在此类包装中运输；对于G类，则不作为自反应物质；对于B-F类自反应物质的划定与允许的单位包件的最大重量有关。分类是通过实验室试验得出的。,自反应物质和有机过氧化

16、物类型,A型：定为A型的自反应物质是在包装运输中能爆轰或迅速燃爆的物质，禁止以此种包装运输；B型：定为B型的自反应物质是具有爆炸性，但在运输包装中既不爆轰也不迅速燃爆，只可能发生热爆炸的物质。单位包件内自反应物质的净重为25公斤或以下；C型：定为C型的自反应物质是具有爆炸性，但在运输包装中不爆轰、不迅速燃爆也不发生热爆炸。单位包件内自反应物质的净重最大为50公斤；D型：定为D型的自反应物质是下述其一的物质：部分引起爆炸，不迅速爆燃，在封闭条件下加热不会呈现任何强烈效应；或不会爆炸，只缓慢爆燃且在封闭条件下加热不呈现任何强烈效应；或不会爆炸或爆燃，在封闭条件下加热呈现中等强度的效应；在该包件内自

17、反应物质的净重最大为50公斤；E型：定为E型自反应物质的是既不爆炸也不会燃爆，在封闭条件下呈现低度或不呈现任何效应的物质。该包件内自反应物质的净重最大为400公斤/450升；F型：定为F型自反应物质的是既不会在空化状态下爆炸也不会燃爆，在封闭条件下加热呈现微弱效应或不呈现效应，且爆炸性微弱或没有爆炸能力，可以采用中型散装容器运输；G型：定为G型自反应物质的是既不产生空化状态下的爆炸也不爆燃，在封闭条件下加热时不产生任何效应、无任何爆炸性，如果其是热稳定的（在50公斤包件的自加速分解温度为60-75），不划为4.1类自反应物质；但如果不是热稳定的，或使用的稀释剂沸点在150以下，该物质定为F型自

18、反应物质。自加速分解温度小于55的自反应物质应在控制温度下运输。,固体退敏的爆炸品,固体退敏的爆炸品是指被水或酒精浸湿或被其它物质稀释后，形成均一的固体混合物来抑制其爆炸性的爆炸物质。,易燃固体的燃烧特性,1.因产生可燃气体而着火，这类物质的燃烧是在气相中进行的：固体物质因升华而产生可燃蒸气；固体物质因分解而产生可燃气体；固体物质因与水反应产生可燃气体；2.因表面高温氧化，放出光和热。,易燃固体的主要危险性,易燃固体的主要危险性包括：1）易燃性：易燃固体燃点较低，在遇火、受热、撞击、摩擦或与酸类和氧化剂物品接触后，常常会引起剧烈连续地燃烧。2）爆炸性：易燃固体中硝基化合物等物品，遇明火或受撞击

19、、摩擦就会发生爆炸的危险；飞散到空气中的各种粉末状的易燃固体，遇明火也会发生粉尘爆炸。3）毒害性：许多易燃固体在燃烧的同时会产生大量的有毒气体，其毒害性较大。,易燃固体的爆炸性,本类物质除浸湿的爆炸品外，其他物质的爆炸有下列三种情况：1.燃烧反应产生大量气体，导致体积迅速膨胀而爆炸；2.作为还原剂，与氧化剂混合形成具有爆炸性的混合物；3.粉尘飞散在空气中，达到一定浓度后遇明火发生粉尘爆炸。,粉尘爆炸,粉尘爆炸的条件粉尘爆炸的过程粉尘爆炸的特点影响粉尘爆炸的因素,粉尘爆炸的条件,粉尘本身是可燃的；粉尘能漂浮在空气中，并与空气混合达到爆炸范围；有足以引起粉尘爆炸的热源。,粉尘爆炸的过程,热能施加在

20、粉尘颗粒的表面，温度逐渐上升；粉尘表面分子在热源的作用下迅速热分解或干馏，并在粉尘周围产生可燃气体；这些气体与空气混合，生成爆炸性混合气体，升温到燃点即导致燃烧；由燃烧产生的热量，以热传导和热辐射的方式传给附近悬浮粉尘，促使这些粉尘分解，不断地放出可燃气体，且与空气混合，使火焰传播。燃烧循环持续进行，反应速度加快，最后形成爆炸。,粉尘爆炸的特点,有二次爆炸的可能性；爆炸时粉尘燃烧不完全，产生有毒气体；所需的引燃能量较高，约为一般气体的几十倍到上百倍；所需的时间较长，为气体的数十倍；爆炸形成的压力持续时间较长；爆炸过程中有时会出现压力随距离延长而增大的现象。,影响粉尘爆炸的因素,颗粒大小；粉尘浓

21、度；颗粒的物理化学性质；空气中的含水量；空气中的含氧量；可燃气体含量；粉尘中的灰分含量。,常见的易燃固体,1.赛璐珞：赛璐珞是由胶棉和增塑剂、润滑剂、染料等经加工而成的塑料，角质状，透明而坚韧，有热塑性，加热后软化，易燃，燃烧速度极快，燃烧时放出有毒烟雾，在关闭的舱室里与空气组成爆炸性混合物，遇明火容易引起爆炸。该物品燃烧时可用大量的水进行灭火。2.红磷：又称赤磷，是磷的一种同素异性体，为红棕色晶体或粉末，无毒，无臭，不溶水，易燃但不易自燃，故属于易燃固体。赤磷在空气中能与氧发生缓慢氧化，氧化产物易潮解。赤磷在空气中加热至160时燃烧，摩擦也能着火，燃烧时放出有毒的刺激性烟雾,4.2类易自燃物

22、质,本类物质在运输中遇到的正常条件下易于自发升温或易于遇空气升温，然后易于起火的液体或固体物质。该类包括引火性物质（Pyrophoric Substances）和自热物质（Self-heating substances）。自燃物品的主要参考数据：加热自燃点低于200。,引火性物质,引火性物质：引火物质是指即使数量很少，与空气接触后5分钟内即可着火的物质（包括液体或固体混合物和溶液）。按试验和标准手册的确认方法，试验的粉末状物质12ml从1米高处倒向非易燃的表面，如该物质是在落下过程中自燃或在落下后5分钟内自燃属于本类。,自热物质,自热物质是指除引火物质外，在不提供能量的情况下与空气接触易于自行

23、发热的物质，这些物质只有当数量大（若干公斤）、时间长（若干小时、若干天）的情况下才会着火。物质自热导致自燃，是由于物质与空气中氧的反应所产生的热量不能迅速充分地传导到周围环境中所引起的。当产热的速率超过散热的速率并且达到自燃温度时，物质就会自燃。,易自燃物质的种类,自燃物质：包括固体、液体、溶液和混合物。即使数量很少，在空气中不到5分钟便自行燃烧；自热物质：这类物质与空气接触会放热，但不会迅速燃烧。只有当数量较大（几公斤以上）和时间较长（几小时至几天）才会燃烧。,易自燃物质的特性,自燃物品在不需要明火的作用下也能发生自燃，这种现象称为自燃。热自燃：可燃物质加热到某一温度，其化学反应所释放的热量

24、足以抵消并大于散失的热量，从而使反应自动地加速而着火；链锁自燃：可燃物质不需要外部加热，即使在常温下也可以依靠自身的链锁反应，使化学反应自动地加速而着火。几种常见的自燃物品(1)种籽饼(2)黄磷(3)烷基铝,常见的易自燃物质（1）,黄磷：是白色或淡黄色的蜡状固体，有韭菜气味。黄磷的性质与红磷有明显的不同。密度较小，为1.828；熔点44.1 C，沸点281 C，自燃点为40 C。黄磷在空气中会缓慢氧化，温度上升就会起火燃烧，如为熔融态会立即起火，因此黄磷不能与空气接触贮存时应用水淹没，以隔绝空气。黄磷的毒性很大，致死量为0.1克，最大允许浓度为0.1毫克/立方米。高浓度的黄磷蒸气对鼻、咽喉及肺

25、有刺激作用。燃烧时产生的五氧化二磷烟雾刺激呼吸道及眼睛的黏膜。,常见的易自燃物质（2）,铝铁溶剂：是用表面未被氧化的铝粉和磁性的氧化铁粉末近于1：2的比例混合而成的。燃烧时产生3500 C的高温，所以发生火灾时不能用水扑救。因为高温会使水分解为氢和氧，扩大火灾甚至引起爆炸。,4.3类遇水放出易燃气体的物质,本类物质与水反应易自发地成为易燃或放出达到危险数量的易燃气体的液体或固体物质。该类物质无论是固体还是液体，与水作用易于自燃或放出危险数量的易燃气体，放出的气体与空气混合将形成爆炸性混合物，很容易被普通的火源点燃。按试验和标准手册的确认方法，凡在试验程序中的每一步都发生自发着火，或产生易燃气体

26、的速率大于每千克该物质每小时1升易燃气体的物质属于本类。,遇水放出可燃气体的物质特性,特性包括：遇水易燃物品一般都具有一个共同的特性，即遇水、酸类、氧化剂等能发生剧烈的化学反应，同时放出大量的易燃气体和热，当它达到其燃点时能立即引起燃烧或爆炸。如：2Na+2H2O=2NaOH+H2+热量常见的该类物质有：金属钠、碳化钙。,常见种类,活泼的金属及其合金，如：锂、钠、钾、钠汞齐等；活泼的金属氢化物，如：氢化钙、氢化钾、氢化钡等；硼氢化合物，如：乙硼烷、硼氢化钾等；金属碳化物，如：碳化钙、碳化铝等；金属磷化物，如：磷化钙遇水生成磷化氢剧毒且易燃；石灰氮，遇水放出氨气；,第5类氧化物质和有机过氧化物,

27、本类所涉及的物质因在运输过程中会放出氧气并产生大量的热，从而引起其它物质燃烧。本类别货物可分为两类：氧化物质和有机过氧化物,标志,5.1类氧化物质,该类物质本身未必燃烧，但通常因放出氧气能引起或促使其它物质燃烧，这些物质可能包含在一个物品中。按试验和标准手册的确认方法，氧化物质的确定是通过与可燃物质充分混合时增加其燃烧速度和燃烧剧烈程度的潜力来判断。其中对固体进行试验的物质是待评估的物质与干纤维素的混合物（4：1或1：1），其燃烧时间等于或少于3：7标准混合物（溴酸钾与纤维素）；对液体氧化物质是待评估的物质与干纤维素质量比为1：1的混合物，自动着火或显示的平均压力提高时间等于或少于1：1标准混

28、合物（65%的硝酸水溶液与纤维素）即划定为本类。,氧化物质的危险性,本类物质在遇酸、受热、受潮或接触有机物、还原剂会放出原子氧和热量，引起燃烧或形成爆炸性混合物的危险。一般而言，氧化物质分子组成中含有高价态的原子或过氧基。高价态的原子如N+5、N+3、Mn+7、X+1X+7等具有极强的得电子能力；过氧基能放出游离态的氧原子，如过氧化钠遇水会猛烈地放出氧气，遇有机物、易燃物即引起燃烧，它们都有极强的氧化性。在化学反应中把能提供氧或夺取氢的物质称为氧化剂。凡有电子得失的反应都属于氧化还原反应。大多数的氧化还原反应伴有大量的热量产生，这种热量足以引起可燃物质燃烧。氧化物质一般热稳定性差，容易分解，放

29、出氧气或其它助燃的气体，促使易燃物质燃烧。氧化物质化学性质活泼，能与其它可燃物质发生缓慢的氧化反应，使这些物质积累热量导致自燃。氧化物质中大多数具有不同程度的吸水性，吸水后溶化、流失或变质。氧化物质中大多数具有不同程度的毒性，有的还具有腐蚀性。人接触可能发生中毒、灼伤现象。,过氧化氢,过氧化氢的分子式为H2O2,亦称双氧水,纯净的过氧化氢及其水溶液在物理性状上与水类似.过氧化氢本性不稳定,会自动分解生成氧气.2 H2O2 2 H2O+2【O】,O2,过氧化钠,过氧化钠：过氧化钠的分子式为Na2O2，分子中含有O2 离子.过氧化钠为黄白色的粉末,具有强氧化性,加热分解放出原子氧.2 Na2O2

30、2 Na2O+2【O】O2,其他常见的氧化物质,次氯酸、亚氯酸、氯酸、高氯酸及其盐类；硝酸盐类；,5.2类有机过氧化物,该类物质属于有机物，在分子结构上含有两价的-O-O-（可以认为是过氧化氢其中的一个或两个氢原子被烃基取代的衍生物）。有机过氧化物遇热不稳定，在运输过程中可能发热并自行加速分解。此外还具有以下一种或多种特性：易发生爆炸性的分解；迅速燃烧；对碰撞或摩擦敏感；与其它物质起危险性反应；损害眼睛。除部分物质外，凡含有-O-O-的有机过氧化物都应划归为本类。与4.1类中的自反应物质类似，有机过氧化物也分为A-G共7种类型。,有机过氧化物的危险性,本类物质由于含有-O-O-，表现出强烈的氧

31、化性能，更危险的是，有机过氧化物本身是易燃的。有机过氧化物比无机氧化物质更容易分解，有的甚至在常温下即能分解，所以许多有机过氧化物运输时需要控制温度。同时有机过氧化物对杂质很敏感，痕量的酸类、金属氧化物即会引起剧烈的分解。有机过氧化物的分解产物是活泼的自由基，由自由基参与的反应属于联馈反应，很难用常规的抑制方法扑救；而且许多分解产物是气体或易挥发物质，再加上可提供氧气，会发生爆炸。有机过氧化物中的许多种类如与眼睛接触，即使是短暂的，也会对角膜造成严重的伤害。有的种类对皮肤也有腐蚀性。有的种类具有很强的毒性。,有机过氧化物的特性,有机过氧化物及有机过氧化物可看作过氧化氢(H-O-O-H)的衍生物

32、.过氧化氢中一个或两个氢原子被烷基或芳基所取代.即为H-O-O-R(有机氢过氧化物)和R-O-O-R(有机过氧化物),其中R和R是指特定的烷基或芳基.因此,绝大多数有机过氧化物(或有机氢过氧化物)都可作为氧化剂.在有机过氧化物的结构中都有-O-O-的结构,称为过氧基.过氧基极不稳定,对震动、冲击、摩擦或受热都极为敏感。R-O-O-R R-O+R-O,有机过氧化物的分类原则,任何有机过氧化物经包装运输时，能引起爆轰或迅速燃爆，这种为A型，应禁止以那种包装形式按5.2类运输。能以5.2类运输的有机过氧化物分成B、C、D、E、F型，G型可免除作为5.2类。不同的类型危险性不同，限定的包装净重不同（液

33、体以OP1-8A；固体以OP1-8B），通过包装来达到降低危险的目的，副标志要求和稀释剂要求也有不同。,有机过氧化物的温度,自加速分解温度（Self-accelerating Decomposition Temperature，简称SADT）是指用于运输包件中的自反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的最低温度。确定有机过氧化物自加速分解温度的方法是根据环境温度、分解动力学、包装尺寸及物质与包装的热传递性能诸多因素测定的。控制温度：是有机过氧化物可以安全运输的最高温度。应急温度：万一失去温度控制时，必须实施应急措施，应实施应急措施时的最高温度。,需要控制温度的物质,为了使有机过氧化物能够安全

34、运输，应对下列有机过氧化物进行温度控制：B和C型有机过氧化物，自加速分解温度50；D型有机过氧化物，在封闭条件下加热呈现出中等效应，自加速分解温度50或在封闭条件下加热呈现微弱效应或没有任何效应，自加速分解温度45；或 E型和F型有机过氧化物，自加速分解温度45。,控制温度和应急温度的推算,有机过氧化物的退敏,为了保证运输安全，有机过氧化物在许多情况下可以用有机液体或固体、无机固体或水来退敏。退敏所使用的抑制剂数量（或浓度）应达到的效果是，万一泄漏或卷入火灾，有机过氧化物不会浓缩到危险程度。退敏剂或稀释剂的含量用质量百分数来表示。常用的稀释剂有A型、B型和其他的稀释剂。,A型稀释剂,是与有机过

35、氧化物相容的有机液体，其沸点不低于150 C。该稀释剂可对所有的有机过氧化物退敏。,B型稀释剂,也是与有机过氧化物相容的有机液体，其沸点在60-150 C之间，闪点不低于5 C。该稀释剂只用于需要控制温度的有机过氧化物的退敏。液体的沸点至少应比有机过氧化物的控制温度高50 C。,其他稀释剂,如惰性的固体和水，必须与有机过氧化物相容，并且不会影响其热稳定性和分类,常见的有机过氧化物（1）,过氧化苯甲酰：为白色粒状物质。运输是以干粉状和含水量小于30%的膏状形式。其自燃点为80 C，如遇过量的热或高温可能发生爆炸；过醋酸：是唯一接受运输的过氧酸，其分子结构为,CH3C,O,O-OH,该物质只有当溶于醋酸且浓度不超过40%时方可运输。110 C即发生爆炸。,常见的有机过氧化物（2）,过氧化羟基茴香素：是一种液体，必须用乙醇或丙酮将其稀释至70%左右方可承运。过氧化甲乙酮：为无色液体，有数种异构体。对震动极为敏感，必须用适当的溶剂稀释至60%以下。,