利用原状镁渣生产水泥研究.doc
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1、河北联合大学本科生毕业论文题 目: 利用原状镁渣生产水泥研究 英文题目:Research on Production of Cement with Undisputed Magnesium Slag 学 院: 材料科学与工程学院 专 业: 无机非金属材料工程 班 级: 姓 名: 学 号: 指导教师: 2011年 06 月 14 日摘 要随着工业的不断发展,工业废渣的堆积问题日益严重,如果这些工业废渣得不到很好的处理,不但会占用大量土地,而且还会污染环境。水泥产业规模庞大,在水泥生产中利用这些废渣,不但可以解决堆放问题,而且还能有较好的经济效益。本试验采用原状镁渣为原料,通过分析其主要成分发现,
2、原状镁渣可以作为生产水泥的原料。本实验在了解镁渣的物理性能基础上,用镁渣、石灰石、铁尾矿石以及铝矾土,设计配料方案,配制生料并进行了煅烧。对烧出的熟料矿物进行分析后,制备成普通硅酸盐水泥,测试其各项物理性能表明,用原状镁渣煅烧制成水泥的各项性能均符合国家标准,28d抗折强度达6.40MPa,抗压强度达 48.5MPa。在利用原状镁渣作为混合材的研究试验中发现,分别以原状镁渣、矿渣、粉煤灰以及硝化镁渣作混合材,通过对比表明以原状镁渣为混合材的水泥的3d、28d的抗折及抗压强度比矿渣和粉煤灰以及硝化镁渣的略低;其28d抗折强度为7.52MPa,抗压强度为43.7MPa。因此,利用原状镁渣生产水泥和
3、作混合材都可行,这样不但可节约资源,而且还能减轻废渣对环境的污染,因而具有良好的应用前景。关键词:镁渣,水泥,熟料,混合材,铁尾矿石AbstractWith the industry developing increasingly, the stacking of its waste residue becomes more and more serious. If this problem can not be processed properly, not only will a large range of land be taken up, but also it can pollut
4、e our environment. However, there is some good solution. As we all know that the scale of cement production is huge, suppose that if we can make use of these waste residue during the cement production, the stacking problem will be solved, moreover, it can bring us great economic efficiency. In this
5、experiment, we used the original magnesium dregs as raw material. Through analyzing their principle constituent, we found that the original magnesium dregs can be regarded as the crude material of cement production. On the basis of understanding the physical property of magnesium dregs, we designed
6、the ingredient plan with the magnesium dregs, the limestone, the hard tail ore as well as the bauxite. Then we made up the crude materials and calcined them. After analyzing the burned materials, we made them the ordinary Portland cement. Testing its each physical quality indicated that every proper
7、ty of the cement which is made from burned magnesium dregs are conform to the national standards. The 28d anti-booklet intensity reaches 6.4 MPa, and the compressive strength reaches 48.5 MPa. During the study of using original magnesium dregs as the mixed material, we made the mixed material by usi
8、ng the original magnesium dregs, the gangue, the pulverized coal ash as well as the nitration magnesium dregs respectively. Through the contrast, we discovered that the anti-booklet intensity and compressive strength of the 3d and 28d cement which take the original magnesium dregs as its mixed mater
9、ials are slightly lower than others, Its 28d anti-booklet intensity is 7.52 MPa and the compressive strength is 43.7 MPa. Therefore it is feasible to use the original magnesium dregs to produce cement and mixed material. In this way, not only can we save resources, but also we can reduce the environ
10、ment pollution due to the waste residue. Thus this method has a bright applied prospect. Key Words: Magnesium slag, cement, clinker, mixed materials, iron tail ore目录摘 要IAbstractII目录III引言1第一章 综述11.1 废渣的危害11.2 镁渣的利用现状11.2.1 利用镁渣作矿化剂21.2.2 镁渣作为新型墙体材料21.2.3 利用镁渣制备混凝土膨胀剂21.2.5 镁渣作为路用材料31.2.6 镁还原渣的废热利用31.
11、2.7 镁渣在生产加气混凝土当中的应用41.2.8 镁渣在国外的研究利用情况41.3 存在的问题41.4研究意义51.5研究目标51.6研究方法5第二章 试验研究方案62.1 镁渣作原料煅烧熟料及生产水泥的研究62.1.1研究具体内容62.1.2 研究技术路线62.2 镁渣作混合材的研究72.2.1 研究具体内容72.2.2研究技术路线72.3 试验材料及其设备82.3.1 试验材料82.3.2 试验设备92.4 镁渣作原料生产水泥92.4.1 配料计算92.4.2 生料的煅烧102.4.3水泥的配制102.4.4水泥物理性能检测102.5水泥物理性能检测122.5.1水泥的各项物理性能检测1
12、22.5.2水泥胶砂流动度12第三章 试验结果讨论133.1 镁渣的物化性能133.1.1 化学组成133.1.2 矿物组成133.1.3镁渣的活性143.2镁渣对熟料煅烧的影响153.2.1镁渣对生料易烧性的影响153.2.2镁渣煅烧水泥熟料的化学成分分析173.2.3镁渣煅烧水泥熟料的矿物组成173.3镁渣煅烧水泥的物理性能193.3.1标准稠度用水量193.3.2凝结时间203.3.3安定性203.3.4抗折及抗压强度213.4镁渣作混合材的研究223.4.1镁渣作混合材对水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性的影响223.4.2 镁渣作混合材对水泥胶砂强度的影响22结 论25参考文献26
13、谢 辞27引言随着社会的不断进步,工业进入了快速发展时期,随之而来的工业废渣日益增多。近年来,镁和镁合金正成为现代汽车电子通信等行业的首选材料,被誉为“21世纪的绿色工程材料。我国镁工业取得了长足的发展,原镁及镁合金产量每年都呈增长趋势。从2000年起,我国成为全球最大的金属镁生产国,连续7年保持世界镁生产量和出口量的第一,受到世界镁行业的关注1。镁工业快速发展的同时,也产生了大量的工业废渣,利用硅热法炼镁,以目前的生产工艺和和普遍的白云石矿物组成情况,每生产1t镁将会产生6t的还原镁渣2,利用“皮江法”炼镁,每生产1 t 原生镁锭,还原镁渣排量为7 t 左右3,也就是说,每生产1t的金属镁,
14、就将产生6、7t左右的还原镁渣,每年将产生数百万吨的还原镁渣。有数据表明:目前我国每年的矿石采掘总量为50亿t,每年排放的工业固体废渣6亿t,累计堆存量高达70亿t,占地100万亩以上,其中还原镁渣的堆积存量占8000万t以上,且每年以200万t排渣量递增4。这些还原废渣如果得不到很好的处理,堆放要占用大量的土地,并且还会造成环境污染,特别是一些有害的有毒金属,一旦进入地下水源,后果不堪设想,会严重威胁人类的身体健康。同时,丢弃这些废渣也会造成资源的浪费。如何充分的利用这些废渣,使其变废为宝,变害为利,是当前迫切需要解决的重大问题。我们应该响应国家节能减排的方针,以可持续发展的战略目标来探讨充
15、分利用工业废渣的重大深远意义。在我国,很多镁厂产生的镁渣都是作为废弃物直接扔掉,随着镁渣的大量堆积,大量的土地被占用,并且严重的威胁着人类赖以生存的环境和人类的身体健康,有效、合理的利用镁渣具有显著的社会效益和经济效益。目前,针对镁渣作为矿化剂、新型墙体材料以及在混凝土中的应用都有人作了专门的研究。本论文将对镁渣作为生产水泥的生产原料及作为混合材方面进行深入的研究。扩展镁渣的利用途径,进而对改善人类的生存环境作出一点贡献。第一章 综述1.1 废渣的危害废渣大致可以分为两大类,工业废渣和生活废渣。工业废渣是指工业生产中或环境污染控制处理构筑物中排出的固体或泥状物。工业废渣危害的主要途径是通过散发
16、毒物、引起燃烧、爆炸、腐蚀金属与建筑物、传染疾病和引起危害环境的各种化学反应。工业废渣的数量巨大,成分复杂,有的还有毒性。其危害主要有:占用土地损伤地表、污染土地危害生物、淤塞河床污染水源、飞扬粉尘污染大气。工业废渣堆积不利用,就会大量侵占农田,直接破坏农业生产,妨碍城市环境卫生,使人类直接受其危害,还会破坏地球表面的绿化植被。废渣中含有许多有害的物质,这些废渣大部分都是露天堆放的,年深月久,经过风吹雨打,是那些有害物质随雨水渗入底层,造成大面积的土壤污染。在土壤中发生累积而被农作物吸收,毒害农作物。另一方面,这些有毒物质在雨水、雪水的作用下,进入江河湖海,造成水体的污染。这些都将严重的威胁着
17、人类的健康和生存。工业废渣经过生物分解或者内部发生化学反应,会产生大量的有害气体,污染空气。如煤矸石含有一定量的固定炭和硫。堆积越厚,内部温度越高,遇到炎热、刮风天气,就会引起煤矸石的自燃,产生大量的二氧化硫等有害气体,污染空气。有的废渣还会产生大量的粉尘,对环境造成污染。 1.2 镁渣的利用现状镁行业是一个资源输入量较大的行业,1吨商品镁锭的资源输入总量和资源直接输入量分别为76吨和24吨,生态包袱是资源输入量的3.1倍1。我国每年都会产生数百万的镁还原渣,这些还原废渣如果得不到很好的处理,不仅对周围环境造成污染,还会占用大量土地,以及可能的对地下水的污染。各大金属镁厂大多也都根据自身的特点
18、,结合当地条件,在合理利用金属镁渣方面都有不少成功的经验,以下结合相关文献,总结这方面的应用情况。1.2.1 利用镁渣作矿化剂赵海晋、高建荣、孙素贞等人在研究镁渣配料煅烧水泥熟料动力学中发现5:掺加镁渣可显著减低熟料形成反应的表面活化能和熟料的烧成温度。他们指出,镁渣掺入可加速熟料矿物的形成和f-CaO吸收,使反应活化能降低,反应速率加快。原因可能是镁渣中的一些组分如-C2S、-C2S、CF等熟料中间矿物。减少了水泥熟料中CaCO3分解和粘土矿物脱水所需的热焓,同时在煅烧过程中作为外来界面,促进了C3S的结晶。镁渣中含有的CaF2还具有矿化剂的作用,也能促进硅酸盐矿物的形成,从而改善生料的易烧
19、性。黄丛运、柯劲松、张明飞等人在研究镁渣替代石灰石配料烧制硅酸盐水泥熟料中指出6:由于镁渣中含有-C2S、CF等初级矿物,这些矿物在熟料烧成过程中降低了晶体的成核势能,起到诱导结晶的效果,因而使镁渣改善了生料的易烧性。Altan7还研究了CaF2和MgO对熟料煅烧的影响,证实MgO可降低熟料中f-CaO,在高饱和的条件下可以促进CaO的吸收。总之:镁渣可以改善生料的易烧性,具有矿化剂的效果。1.2.2 镁渣作为新型墙体材料山西省建筑科学研究院的赵爱琴对利用镁渣研究新型墙体材料进行了研究8,其研究表明:将镁渣破碎粉磨至0.08mm方孔筛筛余15%的细度后,再与磨细矿渣粉、活性激发剂按一定比例混合
20、,经过轮碾搅拌-振压成型-养护等程序后可以生产出密度小、强度高、耐久性好的新型墙体材料,其各项指标均能达到相关的技术指标。这种新型墙体材料不仅性能优良,而且其生产工艺简单,成本低廉,有较为广阔的市场前景。实现了工业废渣的综合利用,符合国家资源综合利用政策,为镁渣的利用开辟了一条新的道路,具有显著的社会效益和经济效益。 1.2.3 利用镁渣制备混凝土膨胀剂南峰、伍勇华、田荣等人在研究利用镁渣制备混凝土膨胀剂中指出9:膨胀混凝土设计和制备最基本的一条准则是在水化硬化过程中膨胀发展和强度发展要协调的进行。经研究表明,采用以氧化钙和氧化镁为主要成分的镁渣配制混凝土膨胀剂是可行的。但是,单独采用镁渣早期
21、膨胀率较低,不能满足混凝土膨胀剂的标准要求,但掺加石膏作为激发剂后可以显著增加早期限制膨胀率,对早期强度提高也会有很大的帮助。但是,目前对镁渣制备混凝土膨胀剂的研究还不是很充分,如氧化钙和氧化镁这两种膨胀源之间的相互影响,不同激发剂对镁渣膨胀性能的影响,镁渣膨胀剂与混凝土掺合料及水泥中其他组分的相互影响,掺镁渣膨胀剂的长期耐久性等问题,都有待进一步研究。随着这些研究的深入进行,才能使镁渣膨胀剂在混凝土中应用的更可靠,也为合理利用镁渣提供一条新的途径。1.2.4 镁渣在脱硫方面的应用镁渣中的主要成分是CaO和SiO2,从山西的某镁厂提供的数据中表明,镁渣中CaO的含量高达53%,且大部分都是活性
22、的CaO。一般锅炉用煤的脱硫技术是将煤与石灰石直接投放入锅炉燃烧室内,石灰石在高温下煅烧生成氧化钙,氧化钙与烟气中的二氧化硫气体进行气固反应,生成亚硫酸钙,亚硫酸钙在高温下被氧化生成硫酸钙,达到固硫的目的。可以看出,在其中起固硫作用的是CaO,而镁还原废渣中有超过50的CaO,所以,很自然的能联想到使用镁还原渣来脱硫。乔晓磊、金燕在金属镁渣作为脱硫剂的性能实验研究中的结果表明10:在一定的条件下,预计镁渣的脱硫效果可达到76.5%,并且镁渣脱硫的最佳温度范围与流化床锅炉燃烧温度相吻合,镁渣作为脱硫剂是可行的。但是,镁渣脱硫还存在一些问题,他们从镁渣的微观结构中看出,生成的CaSO4 堵塞了镁渣
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