高浓度抗生素母液废水治理投标方案.doc
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1、开封制药(集团)有限公司废水处理二期工程初步技术方案工程有限公司环保技术有限公司2006年3月目 录1 项目概述31.1项目概况31.2 项目背景32 设计基础62.1 设计原则62.2 设计依据62.3 设计水量水质及排放标准72.3.1 高浓度废水水质水量72.3.3 排放标准73 工艺流程83.1 确定原则83.2 工艺流程选择83.2.1 超高浓度废水处理工艺的选择83.2.2 低浓度废水处理工艺的选择143.2.3 低浓度废水处理工艺的确定153.3 工艺流程173.4 工艺特点184 蒸发技术介绍195工艺设计215.1构筑物设计215.2 主要设备选型246建筑结构设计与保温28
2、6.1 设计依据286.2 结构设计286.3 保温286.4 建筑设计297电气与自控设计307.1 设计依据307.2 设计范围307.3 供配电系统307.4 电缆敷设307.5 供电负荷的计算317.6 自控318人员编制及经营管理328.1 人员编制328.2 经营管理329工程投资估算339.1 土建投资估算339.2 设备投资349.3 自控投资359.4 总投资估算359.5 工程总投资3510 技术经济分析3610.1 计费标准3610.2 运行费用361 项目概述1.1项目概况项目名称:开封制药(集团)有限公司废水处理二期工程项目性质:交钥匙工程工程投资:504.07万元承
3、包范围:污水处理站的所有内容,包括原有工程的改造,新上的土建工程、设计工程、安装工程等,不包括从车间或其它地方引到污水处理站的给排水管道工程、电气工程、热力工程、消防工程等公用工程建造时间:3个月调试时间:3个月主要技术:高浓度废水采用“蒸发浓缩”工艺低浓度废水改造项目采用“生物处理+Bacta-Pur”工艺验收标准:污水综合排放标准(GB8978-96)中的一级标准1.2 项目背景开药集团是生产抗生素、半合成抗生素、化学合成原料药和各种固体制剂、水针、粉针、胶囊、颗粒剂、滴眼剂、乳膏等制剂品种的大型综合性制药企业,每年生产十几种原料药和上百种制剂药品六、七千批。开药集团为河南省重点出口厂家和
4、高新科技企业,出口产品有强力霉素、硫酸庆大霉素等十一种原料药和部分制剂产品,产品质量符合中国药典、英国药典、欧洲药典和美国药典标准,出口美、日、欧洲、非洲和东南亚等70多个国家和地区,是国家对外经济贸易部批准的河南省医药管理系统首家自营进出口企业。集团领导在注重经济效益,抓发展、重效益的同时,更加注重环境效益,在完成二级排放标准的情况下,继续对现有污水处理设施进行改造,增加水处理设施。完成出水指标达到一级排放标准的国家政策,同时对于药厂的高浓度废水进行处理。1.2.1 国家有关法律法规随着人文明的进步和社会的发展,人类已逐步认识到环境保护和污染控制对繁荣经济,稳定社会的重要性。在中国,环境保护
5、已作为一项基本国策,受到全社会和各级人民政府的重视。中央人民政府和相关的管理部门颁布了一系列的法律和法规,以保证这项基本国策的执行。国家颁布的有关防治水污染的法规如下:中华人民共和国环境保护法(1989年12月)中华人民共和国环境防治法(1984年5月)建设项目环境保护管理办法(1986年3月)建设项目环境保护设计规范(1987年3月)污染物排放许可证暂行办法(1989年5月)污水处理设施环境保护、监督管理办法(1989年5月)饮用水水源保护污染治理管理规定(1989年11月)为具体执行上述法规,还颁布了以下标准:中华人民共和国生活杂用水水质标准(CJ25.1.89)室外排水设计规范GBJ14
6、-87(1997)。建筑给水排水设计规范GBJ15-88(1989.4.1)地面水环境质量标准(GB3838-88)国家污水综合排放标准GB8978-19961.2.2 地方有关法规与管理1989年12月26日颁布的中华人民共和国环境保护法作为母法,是各项有关环境保护法的基础依据,其要点如下:l 环境监督和管理规定了各级政府的制定环境质量标准和环境监督大纲方面的职责,由中央政府制定国家环境标准,省、市级政府可根据地方具体情况补充项目和指标。l 环境保护与污染防治各级政府必须制定工业排污的程序和制度,并提供各种环境保护措施。l 法律责任授权给各级环境保护部门,采取适当的法律程序来警告和惩罚污染者
7、。2 设计基础2.1 设计原则1、 设计必须符合适用的要求选择的处理工艺、构筑物(建筑物)型式、主要设备、设计标准和数据等,应最大限度地满足使用的需要,以保证污水处理站功能的实现。2、 设计应符合经济的要求设计中一方面尽可能采用合理措施降低工程造价,选用质优价廉的设备;另一方面又必须保证在工程建成投入使用后,取得最大的经济效益和使用效果。3、 设计技术应当力求先进和合理设计中必须根据生产的需要和可能,在经济合理的原则下,尽可能采用先进技术。在机械化、自动化与仪表化程度方面,要从实际出发,根据需要和可能及设备的供应情况,妥善确定。即设备选型做到合理、可靠、先进。4、 在河南开封制药厂总体规划的指
8、导下,通过污水处理站工程的建设达到保护环境、保护城市水资源、改善厂区环境、保持可持续发展的目的。5、 采取分步实施,近远期结合的方针,充分发挥建设项目的社会效益、环境效益和经济效益。6、 选择先进、技术经济合理的处理工艺技术,为工程方案的尽早实施,为污水处理站的建设和运行创造良好的条件。7、 合理利用原污水处理站构筑物和设备,统筹考虑,分阶段实施。8、 采用高效节能,简便易行的处理工艺,降低工程投资和运行费用。9、 按现行有关规定,结合地方特情进行投资估算和经济分析。2.2 设计依据l 业主提供的水量、水质;l 业主提供的拟建污水处理站区域的地形图和业主提供的一期相关资料;l 拟建污水处理站场
9、址考察。l 已经投入使用的相关污水处理站的水样分析。l 该公司原有其它污水处理站的工艺、设备、控制和运行状况的分析和总结。l 环境工程师手册(水污染防治卷),高等教育出版社;l 给水排水快速设计手册,中国建筑工业出版社;l 三废处理工程技术手册(废水卷),化学工业出版社;l 室外排水设计规范(GBJ 14-87),1997年版。2.3 设计水量水质及排放标准2.3.1 高浓度废水水质水量需要处理的高浓度废水总量为80 m3/d,业主提供的水质如下:设计水量:80 m3/d =3.3m3/h进水水质:COD=150000180000mg/L2.3.2 低浓度废水水量水质低浓度废水是经过原有处理系
10、统处理后的排水,业主提供的水量、水质如下:设计水量:5000m3/d =208m3/h进水水质:COD=300500mg/L 氨氮=100200mg/L2.3.3 排放标准处理后各项指标满足污水综合排放标准(GB8978-96)中的一级标准:COD100mg/LBOD30mg/L色度50 氨氮15 mg/LSS70mg/LpH=69硫化物1.0 mg/L F 10 mg/L其它指标均需满足标准中的各项要求。3 工艺流程3.1 确定原则污水处理工艺的选择是污水处理工程建设的关键。处理工艺是否合理直接关系到污水处理厂的处理效果、排水水质、运转稳定性、投资、运转成本和管理操作水平等。因此,必须结合实
11、际情况,综合考虑各方面因素,慎重选择适宜的处理工艺,以达到最佳的处理效果和经济效益。归纳起来,可以总结为以下三条结论:1、 所选择的工艺技术必须是最成熟的,最符合当地实际情况和生产特征的。2、 所选择的工艺流程必须是最简单的,管理和运行最容易实现的。3、 所选择的工艺设备必须是最经济适用的,也是最容易维护和更换的。3.2 工艺流程选择3.2.1 超高浓度废水处理工艺的选择本工程中的高浓度废水是生产强力霉素、克拉霉素和阿齐霉素过程中产生的废水,该废水的特点是色度高、有机物成分复杂、有机浓度高、可生化性差对微生物的抑制及毒性大。该特点由废水成分分析可知:阿齐酶素:是第一个15元环的大环内酯类抗生素
12、,其化学结构为在红霉素内酯环的9a位上引入-NCH3合成,AZM的结构使其具有独特的药物动力学特点,对酸稳定,半衰期长,有较高的生物利用度。作用机制:作用于核糖体50s亚单位,抑制RNA合成,阻碍细菌转肽过程,抑制细菌蛋白质的合成。属于生长期抑制药作用机制与红霉素相似。盐酸多西环素的生产工艺是以土霉素为原料,经氯代、脱水、氢化、转化精制而得。生产工艺中使用的原料有二甲苯、乙醇、11a-氯-6-次甲基土霉素对甲苯磺酸盐、Ph3P、5-磺基水杨酸、N2、H2、(Ph3P)3RhCl、(EtO)2CH3SiCH2CH2PPh2、硅胶(特制)。有机溶剂可选用甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、DMF、二氧六环、
13、四氢呋喃。厂家一般从经济上考虑选用乙醇作溶剂,质量分数为50%90%的水溶液,用量为11a-氯-6-次甲基土霉素对甲苯磺酸盐的36倍,一般为4倍。强力霉素合成工艺:采用红霉素碱为原料,经肟化合成红霉素A-9-肟(简称红肟),再经环丙缩酮!六甲基二硅亚胺保护生成2、4”二-O-(三甲硅基)红霉素A-9-O-(环已酮二异丙基)肟(简称保护物),再将6位羟基甲化生成 2、4”二-O-(三甲硅基)-6-甲氧基红霉素A-9-O- (环已酮二异丙基)肟(简称甲化物),水解脱去保护基,得到克拉霉素在一般的抗生素废水的处理工艺。通常在处理化工废水与难降解废水的处理工艺中,常采用的工艺有:1、多级“厌氧+好氧”
14、废水的COD浓度很高,可生化性很差,为了提高废水的可生化性,可以采用厌氧和好氧交替运行的方式,厌氧在降解废水中的有机物同时,能够起到消除废水中部分残留抗生素的作用。通过我们分别对阿齐霉素、强力霉素、克拉酶素合成的工艺路线咨询与了解中知道,废水原料中有部分有机物属于很难生物降解,同时具有很强的生物抑制性与毒性。本项目中的废水的有机浓度高达15万mg/L,就意味着废水中的残留的抗生素的浓度很高。因此采用该工艺将会有明显的几个缺点:(1)废水中含有大量的抗生素残液,存在部分难降解及抑制性化合物,对微生物的毒害性很大,不能保证生物系统的正常运行,难以达标排放;(2)废水的投资风险高。因此,该工艺在本工
15、程中不宜应用。2、物化+生化废水的COD浓度很高,可生化性很差,为了提高废水的可生化性,一般工艺中会采用物化法改变水中溶解性有机物的分子结构,来提高废水的可生化性;同时也希望降解少量的COD。物化之后,再采用生化法来降解剩余的COD。常用的物化法有:“絮凝沉淀”、“铁碳反应”和“fenton氧化”及“催化氧化”等。絮凝沉淀:分别通过投加混凝药剂与絮凝助剂的方式来去除废水中胶体与悬浮物,该方法一般不会改变废水的化学成分。适用于高悬浮物的废水,在化工废水中通常与其他物化工艺相结合。铁碳微电解:微电解还原主要利用电化学反应(内电解作用)在溶液中形成电场效应,由于电极反应产生的新生态Fe2+,可使某些
16、不饱和发色基团的双键断裂使发色基团破坏而去除色度,使部分难降解环状和多支链的长链状有机物分解成易生物降解的小分子有机物而提高可生化性;另外电极反应所产生的新生态的H也能与水中有机物发生氧化还原反应,改变其化学结构达到脱色和改善污水的可生化性的目的。另一方面,微电解工艺在溶液中形成的电场效应,可以破坏溶液中分散的胶体杂质的稳态体系,胶体粒子向相反电荷的电极移动,沉积或吸附在电极上,可去除悬浮态和胶体态的污染物质。同时,经微电解腐蚀床后的污水含有大量的Fe2+和Fe3+,而Fe2+和Fe3+是良好的絮凝剂,特别是新生态Fe2+具有更高的吸附-絮凝活性,也对去除有机物有一定的作用。铁碳微电池电解是利
17、用铁和碳间的电位差而形成的众多原电池来对废水中的有机物进行氧化分解。同时氧化后的铁离子可以通过絮凝沉淀的作用去除部分悬浮物与胶体物。一般去除率能达到20%,能够部分分解废水中的有机物。由于原电池的氧化还原力弱,对有机物的还原氧化效果不是很好。催化氧化: 催化氧化法是对化学氧化法的改进与强化,一般需要在反应体系中加入氧化剂和催化剂,并需要提供一定的激发条件按照不同的标准,催化氧化的分类也不同。根据催化剂与反应物是否同相可分为均相催化氧化和非均相催化氧化;根据氧化剂的不同可分为臭氧催化氧化、空气催化氧化、纯氧催化氧化、双氧水催化氧化。根据催化剂的激活因子(反应条件)不同将催化氧化法分为湿式催化氧化
18、法、光催化氧化法和电催化氧化法。废水中常采用的多为湿式催化氧化法,湿式催化氧化法是在传统的湿式空气氧化法(WAO)的基础上发展起来的。通过向反应体系中加入催化剂,用双氧水、臭氧或空气为氧化剂,分解水体中有机物,由于催化剂的存在,使得氧化效率大大提高,在较低的湿度和压力下反应也可以进行。催化剂的活性组分一般为过渡金属氧化物,典型的有Ni、Fe、Mn、Cu、Mo等,载体有C2N2O3、活性炭等。贵金属系列催化剂主要以Pt、Pd为活性组分,活性高、寿命长、适应性强,特别适合高湿、高压催化氧化处理技术,但价格昂贵,因此,其应用受到极大限制。湿式催化反应复杂,包括传质过程和反应过程,一般认为反应属于自由
19、基反应。Fenton试剂均相催化反应是典型的产生自由基的反应,反应式可表示如下:Fe2+H2O2Fe3+OH-+OHFe3+ H2O2Fe2+HO2+H+反应生成的OH、HO2是氧化性极强的氧化剂,可以氧化废水中的有机物,Fe2+在此过程中起到了催化剂的作用,但第二步反应较慢,是限制步骤该反应必须在酸性条件下进行,pH值超过3.5时,极低的Fe2+量就会形成氢氧化物沉淀,使催化反应不能继续。湿式催化氧化的自由基反应可分为三个阶段,即链的引发、链的发展和链的终止。(1)链的引发由双氧水与催化剂作用,或通过高温热离解的方法,诱发最初自由基,反应如下:H2O2+M 2OH(M为催化剂)RH+O2 R
20、+ HO2(高温高压下)(2)链的发展。自由基与分子相互作用的交替过程,此过程易进行。RH+HO R+H2OR+ O2 ROOROO+RH ROOH+R(3)链的终止自由基相互碰撞生成稳定的分子,则链被中断。R+R R-RROO+R ROORROO+ROO ROH+RCOR 2+ O2fenton氧化:是20世纪60年代Eisenhaner在研究苯酚废水和烷基苯废水在铁碳微电解的基础上开发出来的新工艺,比铁碳微电解的氧化作用强很多,在COD的去除率上也提升很多,一般能够达到60%的去除率。属于催化氧化的范畴。其作用机理是:发生和利用游离羟基(OH)作为强氧化剂破坏常规氧化剂、臭氧和氯不能氧化的
21、化合物。具体在Fenton试剂反应中,pH、共存物等都是影响氧化效率的重要因素,如何优化这些因素是提高处理效率、降低成本的关键。在一般的化工废水中应用较多,通过许多的工程经验总结,其在应用过程中始终面临:1、一个操作难度大,运行不稳定的特点;2、水质上的变化对fenton氧化的效果影响很大,且很难解决;3、处理单元前后需要调节pH,酸、碱用量与H2O2的用量大;4、铁屑的消耗量大;5、fenton氧化的效果受制于废水的有机成分,由于废水的成分十分的复杂,要在fenton氧化上取得一定的效果,无一例外,必须进行中间试验研究方能确认在工艺上的可行性;6、在对很高浓的废水处理中,运行成本较高。虽然f
22、enton氧化在实际应用中有许多问题,但是由于能够在常温常压下进行反应,相对于其它催化氧化技术,在运行成本上节省很多。因此仍受到很多水处理人士及化工厂家的青睐。通过对fenton氧化的原理分析及经验验证,在完全氧化废水中的有机物的情况下COD与H2O2的比值为:2.13。依次类算在完全氧化废水中的有机物每吨废水需要30%工业用H2O2:1278kg。180(kg/m3)2.1330%=1278 kg因此在对于COD高达15万mg/L的废水,采用fenton氧化来提高废水的可生化性或达到有机物的去除的目的,经济上是非常不可行的。通过对本项目的高浓废水成分分析与研究可知,以上的物化处理工艺均均存在
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