炼油知识讲座中国化工研究.ppt
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1、1,1,二一年十二月十八日,炼油讲座,2,2,一、全球及我国石油资源概况二、全球及我国炼油工业概况三、石油的特性和分类四、原油加工总流程五、主要原油加工工艺过程原理六、石油产品及主要指标,主要内容,3,一、全球及我国石油资源概况,1、全球石油储量及其分布近卅年来,由于技术进步等原因,世界石油探明储量从1980年950亿吨提高到2009年1819亿吨,保持了缓慢增长势头。2009年,世界石油探明储量主要分布在中东地区(占57%)、中南美地区(占15%)、非洲地区(占10%)、前苏联地区(占9%)。,2、全球石油产量及其分布2009年,世界石油产量约40亿吨。石油主要产自中东(占总产量的30%)、
2、北美(占17%)、前苏联(占17%)和非洲(占12%)地区。按照目前的勘探开发水平和开采速度,全球石油资源还供开采46年。根据国际能源机构(IEA)预测,20092020年间,全球石油产量将增加67亿吨,产量增长将主要来自欧佩克(OPEC)。,(一)全球石油资源概况,4,(二)我国石油资源概况1、我国石油储量2009年,我国石油剩余经济可采储量21.64亿吨,约占全球的1.2%,石油储采比为12。2、我国石油产量20002009年间,我国石油产量从1.62亿吨增加到1.88亿吨,约占全球的4.6%,年均增长1.9%。大庆、胜利、新疆、辽河四大油田产量占全国65%以上。预计20152020年我国
3、石油产量将维持在1.812.01亿吨。3、我国原油特点我国原油的特点是轻质原油少,中质、重质原油相对多;含硫量一般不高;沥青、重金属含量相对较少。由于轻组分少,需要较多的二次加工及重油加工手段。,一、全球及我国石油资源概况,5,5,一、全球及我国石油资源概况二、全球及我国炼油工业概况三、石油的特性和分类四、原油加工总流程五、主要原油加工工艺过程原理六、石油产品及主要指标,主要内容,6,二、全球及我国炼油工业概况,(一)全球炼油工业概况 1、炼油能力及其分布1)2009年,世界炼油能力已达到45.1亿吨/年。2)随着亚太地区炼油工业的不断发展和地位的逐步提升,全球已形成了“亚太、北美、欧洲”三足
4、鼎立的炼油格局。(1)2009年,亚太地区占全球炼油能力的比例已达到31.3%(2)北美地区所占的比例达到21.5%(3)欧洲(不含前苏联)地区所占的比例达到18.5%3)中东地区炼油工业发展较为迅速,所占比例达到7.6%。,7,2、2009年炼油能力排名前10位的国家,数据来源:PIRA炼油数据库,二、全球及我国炼油工业概况,8,3、2009年炼油能力排名前10位的公司,二、全球及我国炼油工业概况,数据来源:油气杂志2009年12月21日,中国石化、中国石油数据已做修正,9,(二)我国炼油工业概况 1、炼油能力概况(1)我国炼油工业已经形成较为完整的工业体系。炼油能力已增至2009年的4.9
5、亿吨/年左右,位居世界第二位。(2)截至2009年底,我国已拥有千万吨级炼厂17座。中国石化镇海炼化公司和中国石油大连石化公司炼油能力已达到2000万吨/年以上。2、炼油工业布局(1)随着进口原油量的增加,原油加工布局逐步向运输便利、市场需求集中的东部沿海地区转移,同时按集约化、大型化、一体化发展的原则,逐步形成了长三角、珠三角和环渤海湾三个炼化企业群,产业集中度和资源利用效率显著提高,国际竞争力明显增强。(2)2009年,三个炼化企业群的原油加工能力已占全国总加工能力的70%左右,全国17座千万吨级炼厂中有15座位于三个集群中。,二、全球及我国炼油工业概况,形成三个世界级规模特大型炼化一体化
6、产业集群,环渤海湾炼化一体产业集群,长江三角洲炼化一体化产业集群,珠江三角洲炼化一体化产业集群,二、全球及我国炼油工业概况,2009年国内千万吨级炼油基地已达17座,11,3、我国炼油工业发展趋势(1)炼油能力继续稳步增长。“十二五”期间,我国炼油工业将继续加快发展,扩大总量。预计到2015年,国内将新增炼油能力1亿吨/年左右,规模实力进一步提升。(2)产业集中度进一步提高,炼油工业布局与区域经济更加协调。“十二五”期间,炼油工业将进一步提高长三角、珠三角、环渤海地区的产业集中度,同时增强炼化一体化企业对当地相关产业的带动,促使区域经济协调发展。(3)继续坚持炼化一体化发展方向,实现整体效益最
7、大化。加强炼化产业链之间的资源整合和优化,加强公用工程系统的优化整合,提升资源利用效率,实现集约发展。(4)进一步提高原油加工的适应性,降低原油成本。提高装置对高硫、高酸以及重质原油加工的适应性,为降低原油成本、提高企业竞争能力提供支撑。,二、全球及我国炼油工业概况,12,(5)加快汽柴油质量升级步伐,保障清洁油品供应。“十二五”期间,全国炼油企业均满足生产国III标准车用汽、柴油的需要,逐步缩小与发达国家成品油质量之间的差距。(6)加强技术创新,促进炼油工业可持续发展。加快开发具有自主知识产权、具有国际竞争力的炼油技术,满足劣质原油加工、高品质清洁燃料生产以及节能环保型炼厂建设所需成套技术的
8、需要。(7)加大节能减排力度,建设环境友好型的炼油工业。炼油工业将进一步加大节能、环保、二氧化碳减排等先进技术的研发与应用力度,继续加强环保设施建设、将增产不增污或增产少增污作为可持续发展的第一要素,通过对资源的有效利用、循环利用和清洁利用,实现炼油工业发展的经济效益、环境效益、社会效益相统一。,二、全球及我国炼油工业概况,13,13,一、全球及我国石油资源概况二、全球及我国炼油工业概况三、石油的特性和分类四、原油加工总流程五、主要原油加工工艺过程原理六、石油产品及主要指标,主要内容,14,14,(一)原油组成1、原油是由很多种类烃化合物组成的复杂的混合物,烃类是由碳原子和氢原子组成的化合物。
9、烃类化合物在原油中占98%99%,如下图:2、原油是一种流动或半流动状态的粘稠液体,大部分是黑色或暗褐色,原油略轻于水。3、烃类化合物中一部分对油品使用性能是有利的,称理想组分;一部分是不利的称非理想组分;还有一部分是有害组分。,三、石油的特性和分类,15,1、原油评价用来测定原油各种物理性质,如沸点范围(馏分组成)、密度、凝点、残炭、硫含量等,以确定原油的合理加工方案及产品分布的依据。2、物理性质(1)密度:单位体积内所含物质的质量称为密度。反映石油轻重的重要指标之一。欧美常用比重指数API表示液体的相对密度(油品密度与规定温度下水的密度之比称相对密度)。它与密度成反比关系,API越大,密度
10、越小,该种原油就越轻。(2)粘度:它是评价原油及其产品流动性能的重要指标。油品粘度随温度变化的性质称为粘温性质。粘温性质好的油品,其粘度随温度变化的幅度较小。(3)沸点与馏程:石油及其馏分或产品是复杂混合物,沸点不是一个温度点,而是一个温度范围。原油从初馏点到干点(或终馏点)的温度范围称为馏程,在此温度范围内蒸馏出的部分叫馏分。,三、石油的特性和分类,(二)原油评价及原油的物理性质,16,(4)凝点:反映原油低温流动性的重要指标。原油的凝点差别较大,凝点较高的原油在低温下需要加热才能输送,通常蜡含量较高的原油凝点较高。(5)残炭:在一定程度上反映了原油中沥青质、胶质和稠环芳香烃的含量,对原油加
11、工方案的选择具有一定的参考意义。残炭还是润滑油和燃料油等重质燃料油以及二次加工原料的质量指标。(6)元素组成:主要测定硫、氮含量。硫、氮含量是评价原油性质及产品质量的一项重要指标,也是选择原油加工方案的依据。(7)金属含量:原油中含有许多微量的金属元素,如镍、钒、铁、铜、钙、等,尽管含量很少,常以百万分之几计,但对原油的加工也至关重要。,三、石油的特性和分类,17,(三)原油的分类,三、石油的特性和分类,原油的分类,18,18,一、全球及我国石油资源概况二、全球及我国炼油工业概况三、石油的特性和分类四、原油加工总流程五、主要原油加工工艺过程原理六、石油产品及主要指标,主要内容,19,19,1、
12、什么是炼油?炼油就是原油的炼制加工。它是以原油为原料,通过各种加工手段将原油中理想组分提炼出来,将非理想组分经过加工变成理想组分提炼出来,去除有害组分,生产汽油、柴油、润滑油及石油化工原料等多种产品,这个过程称为炼油。炼油是典型的流程工业。,四、原油加工总流程,20,四、原油加工总流程,2、原油加工总流程,常减压蒸馏,一次加工,原油,二次加工,补充加工,汽油,煤油,柴油,石化原料,石脑油,汽油,煤油,柴油,润滑油,渣油,催化重整,催化裂化,加氢裂化,延迟焦化,渣油加氢,溶剂脱沥青,润滑油生产,液化气,石油焦、沥青,石化原料,(深度加工),(综合利用、提高产品质量),液化气,各种石油产品,清洁汽
13、柴油,化工产品,润滑油产品,硫磺,化工原料,供热、供电,气体分馏,烷基化,异构化,MTBE,芳烃生产,汽柴油加氢,硫磺回收,焦炭和沥青的利用,减压蜡油,21,四、原油加工总流程,3、原油加工流程类型根据生产目的不同,原油加工方案主要分为燃料型、燃料润滑油型和燃料化工型三大类。,22,常压蒸馏,轻汽油,催化重整,芳烃抽提,催化裂化,吸收,气体分离,叠合,烷基化,焦化,减压蒸馏,中间馏分,减压馏分,重柴油,液化气,减压渣油,焦化气,富氢气体,汽油组分,芳烃,直馏煤油,直馏轻柴油,叠合汽油,烷基化油,催化汽油,催化柴油,焦化汽油,焦化柴油,石油焦,原油,常压重油,燃料型炼厂(一):以生产汽油、煤油、
14、柴油和重质燃料油等燃料为主要产品的炼厂,同时还副产燃料气、石油焦等。,常减压蒸馏-催化裂化-焦化型加工流程,23,常压蒸馏,轻汽油,催化重整,芳烃抽提,催化裂化,加氢裂化,渣油加氢,减压蒸馏,减压馏分,重柴油,减压渣油,富氢气体,汽油组分,芳烃,直馏煤油,直馏轻柴油,催化汽油,催化柴油,原油,饱和液化气,石脑油,煤油,柴油,液化气,石脑油,常压重油,精制渣油,石脑油,柴油,常减压蒸馏-加氢裂化-渣油加氢型加工流程,燃料型炼厂(二):最大限度生产汽油、煤油、柴油等燃料的炼厂。,24,轻汽油,催化重整,芳烃抽提,催化裂化,焦化,中间馏分,一线,重柴油,蜡下油,富氢气体,汽油组分,芳烃,直馏煤油,直
15、馏轻柴油,原油,渣油,液化气,催化汽油,催化柴油,液化气焦化汽油焦化柴油石油焦,润滑油组分,蜡脱油,蜡精制,石蜡或地蜡,减压蒸馏,常压蒸馏,二线,三线,四线,补充精制,溶剂精制,溶剂脱蜡,脱沥青,抽出油,沥青,蜡 膏,常压重油,燃料润滑油型炼厂:除了生产各种燃料产品外,还生产各种润滑油产品。,25,常压蒸馏,轻汽油,催化重整,芳烃抽提,催化裂化,加氢裂化,焦化,减压蒸馏,中间馏分,减压馏分,重柴油,减压渣油,富氢气体,汽油组分,芳烃,直馏煤油,直馏轻柴油,汽油,柴油,石油焦,原油,减压馏分,中间馏分,饱和液化气,重石脑油生产芳烃,煤油,柴油,液化气,石脑油作乙烯或芳烃原料,加氢尾油作乙烯原料,
16、液化气,丙烯,常压重油,燃料化工型炼厂(炼化一体化炼厂):除生产各种燃料产品外,还生产石化原料或产品。主要生产装置除具有燃料型炼厂的各种工艺装置外,还兼顾生产石化原料或以生产石化原料为主,有的还包括一些化工装置。,26,26,一、全球及我国石油资源概况二、全球及我国炼油工业概况三、石油的特性和分类四、原油加工总流程五、主要原油加工工艺过程原理六、石油产品及主要指标,主要内容,27,五、主要原油加工工艺过程原理,1、原油蒸馏:利用原油各馏分沸点不同的原理,通过加热将沸点(轻重)不同的馏分从原油中分离出来,作为下游装置进行再加工的原料。因加工工艺的不同,原油蒸馏通常包括常压蒸馏和减压蒸馏两种。20
17、09年,世界常减压蒸馏能力已达45.1亿吨/年,我国已达4.9亿吨/年左右,我国常减压最大单套装置规模已达1500万吨/年。,常压蒸馏,减压蒸馏,汽油/石脑油,直馏煤油,减压馏分油,减压渣油,原油预处理脱盐脱水,原油,直馏柴油,(一)主要原油加工工艺过程原理,化工轻油,28,五、主要原油加工工艺过程原理,2、催化重整:催化重整工艺是在催化剂的存在下将辛烷值较低的正构烷烃和环烷烃进行芳构化、异构化和脱氢反应,转化为芳烃和异构烷烃。因此,催化重整是用来生产高辛烷值汽油调合组分或苯、甲苯、二甲苯等芳烃产品的工艺,同时还副产氢气,是炼油厂重要的供氢装置之一。目前,我国现有催化重整装置规模一般为8015
18、0万吨年,国外最大的装置规模为325万吨年,我国重整装置最大规模已达210万吨/年。催化重整装置一般由原料预处理、重整反应和芳烃抽提三个部分组成。,石脑油,抽余油,催化重整,氢气,液化气,重整生成油,汽油调合组分,芳烃抽提,苯,甲苯,二甲苯,重芳烃,原料预处理,拔头油,29,五、主要原油加工工艺过程原理,3、催化裂化:将重质原料油在催化剂存在的条件下进行裂化反应,生成气体、汽油、柴油等轻质产品的过程,是原油二次加工装置中十分重要的装置之一。催化裂化原料主要是来自常减压的减压馏分油、延迟焦化的焦化馏分油等重质馏分油,以及掺入少量减压渣油或经渣油加氢后的加氢渣油。催化裂化装置的产品以汽、柴油为主,
19、轻质油收率可达70%以上,所产汽油的辛烷值较高。目前,我国现有催化裂化装置规模一般为100350万吨/年,最大装置规模为350万吨/年。,减压馏分油焦化馏分油减压渣油加氢脱硫渣油,分馏系统,干气,液化气,粗汽油,吸收稳定系统,干气,液化气,稳定汽油,反应再生系统,柴油,回炼油,油浆,30,4、加氢裂化:重质馏分油的轻质化的另一种重要工艺。与催化裂化不同,加氢裂化在裂化过程中需加入氢气。加氢裂化工艺的优点:可以加工更重的原料油和含硫、含氮等劣质原料油;产品质量好,基本上不含氧、氮、硫,不需再进行精制;特别适于生产航空煤油、轻柴油等中间馏分油。近年来,为适应进口含硫原油加工、增产航煤以及石脑油等产
20、品的需要,国内加氢裂化工艺得到了很大发展。我国加氢裂化装置规模一般为80200万吨/年,最大的装置规模已达400万吨/年。,原料,加氢裂化,干气,液化气,航空煤油,柴油,加氢尾油,加氢精制,石脑油,氢气,五、主要原油加工工艺过程原理,31,5、延迟焦化:用来加工减压渣油的最重要的深加工工艺。特点是将原料油在加热炉中加热,延迟到焦炭塔里去裂化和生焦,故称为延迟焦化。原料来源可以是直馏减压渣油,也可以是二次加工的各种尾油。原料油在焦化过程中,既有裂化也有缩合,焦化产品及收率随原料不同而变化。我国延迟焦化装置规模一般在80160万吨/年,规模为420万吨/年的大型延迟焦化(两炉四塔)装置也已成功投用
21、。,五、主要原油加工工艺过程原理,32,6、渣油加氢:将常压渣油或减压渣油在1517兆帕的压力下进行加氢脱硫和浅度转化,可获得少量石脑油和柴油,其尾油是优良的催化裂化原料。渣油加氢处理的过程依次是:脱金属,脱硫脱氮,浅度加氢转化。我国渣油加氢装置规模一般在150200万吨/年,规模为310万吨/年的大型渣油加氢装置也已成功投用。,石脑油,柴油,五、主要原油加工工艺过程原理,33,五、主要原油加工工艺过程原理,7、烷基化:烷基化油是高辛烷值汽油的调合组分,有良好的挥发性和燃烧性,是车用汽油的理想调合组分。其原料是异丁烷和各种丁烯组分(异丁烯、1-丁烯、2-丁烯等),在酸性催化剂作用下,进行反应。
22、烷基化工艺主要有硫酸法和氢氟酸法两种,均被广泛采用。烷基化油辛烷值(研究法)为9295。,异丁烷各种丁烯组分,碳四,烷基化油,烷基化,34,8、甲基叔丁基醚(MTBE):20世纪70年代发展起来的高辛烷值汽油调合组分,其辛烷值(研究法)高达117。生产甲基叔丁基醚的原料为炼厂气中的异丁烯和外购的甲醇,反应原理是在催化剂作用下,异丁烯与甲醇进行合成醚化反应而得到产品。,碳四馏分(异丁烯)甲醇,抽余碳四,MTBE,碳四分离塔,醚化反应器,五、主要原油加工工艺过程原理,丁烯-1,35,9、异构化:在一定的反应条件和有催化剂存在的条件下,把正构烷烃转化为异构烷烃的过程即为异构化工艺。直馏石脑油(C5、
23、C6馏分)是汽油调合组分中的低辛烷值组分,通过异构化反应,可将C5、C6正构烷烃转化成相应的异构烷烃,其辛烷值能明显提高。近年来,随着汽油质量的不断提高和对汽油中含硫、烯烃及芳烃日益严格的限制,烷基化、异构化等能够生产清洁汽油的炼油工艺广受青睐,异构化技术因此得到发展。1990年以来,国外在高辛烷值汽油组分中有减少重整汽油比例、增加异构化汽油比例的发展趋势。,C4馏分/C5、C6馏分,异构化油,异构化,五、主要原油加工工艺过程原理,36,五、主要原油加工工艺过程原理,10、加氢精制:加氢精制反应是在氢气存在和一定温度压力下,脱除油品中的硫、氮、氧和金属杂质,并使烯烃饱和的工艺过程。石油产品需要
24、进行加氢精制的主要是催化柴油、焦化汽油、焦化柴油等,以及含硫原油的直馏汽、煤、柴油。特别是焦化汽、柴油大都含有大量单烯烃、双烯烃等不饱和烃以及硫、氮、氧等化合物,安定性很差,是加氢精制的主要对象。,催化柴油 焦化汽油 焦化柴油 直馏汽煤柴,干气,酸性气(H2S),煤油/柴油,加氢精制,石脑油,氢气,37,五、主要原油加工工艺过程原理,11、汽油、煤油脱硫醇:原油蒸馏所生产的直馏汽油、航空煤油、溶剂油、轻柴油等含有少量的硫、氮、氧等杂质,其中主要是硫化物硫醇。硫醇不仅有极难闻的臭味,而且易生成胶质,对铜铅有腐蚀,因此需要进行脱硫醇精制。我国一般采用固定床催化氧化脱硫醇法,也称梅洛克斯(Merox
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