中南大学有机化学习题.doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上 绪论1试判断下列化合物是否为极性分子（1）HBr (2)I2 (3)CCl4 (4)CH2Cl2 (5)CH3OH (6)CH3OCH3答：（1）、（4）、（5）、（6）为极性分子，其中（6）因COC键角不是180，故有极性，（2）、（3）为非极性分子。2 根据健能数据，乙烷分子（CHCH）在受热裂解时，哪种键首先断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？答：首先是CC键断裂，因为CC键的键能比CH键低而容易断裂。这个过程是吸热。3 H2O的键角为105，试问水分子中的氧原子用什么类型的原子轨道与氢原子形成等价的单键？答：氧原子基态时的电子构型 ，有两个半充满的2p轨道

2、，若以此分别与氢原子的1s轨道成键，则键角为90，但水分子的键角实际是105，与109.5接近，故推测氧原子是以sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道成键。即氧原子以一个2s轨道和三个2p轨道杂化，形成四个等能量的sp3杂化轨道（），其中两个半充满的sp3杂化轨道分别与氢原子的1s轨道成键，形成两个OH键，另外两个sp3杂化轨道分别为未公用电子对占据。由于未公用电子对所在轨道占有较大空间，使得HOH键角比109.5略小。4 正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的沸点（117.3）比它的同分异构体乙醚（CH3CH2OCH2CH3）的沸点（34.5）高得多，但两者在水中的溶解度均约8g/100g水，试

3、解释之。答：正丁醇分子间能形成氢键，故沸点高。而乙醚则否，故沸点低。两者均能与水形成氢键，但烃基的存在对氢键的形成有一定影响，由于两者烃基的总碳氢原子数相同，影响相近，故在水中的溶解度相近。5 矿物油（相对分子质量较大的烃的混合物）能够溶于正己烷，但不溶于乙醇和水。试解释之。 答：矿物油和正己烷均为非极性分子，其分子间的作用力均很弱，因此它们容易相互渗透而溶解。而乙醇和水均为极性分子，其各自分子之间的吸引力是很强的氢键。大多数非极性分子（如烃类等）不能克服这种氢键，因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解。6 下列各反应均可看成是酸和碱的反应，试注明哪些化合物是酸？哪些化合物是碱？ 第二章 烷烃和环烷

4、烃1将下列的投影式改为透视式，透视式改为投映式。 2如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构想中，试问甲基环己烷有几个构想异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？答：6个：（），（），（），（），（），（）。其中（）最稳定，因为环己烷为椅型构象，且-CH3在e键上。（）最不稳定，因为环己烷为船型构象，且-CH3在船底a键上，它与船底另外三个a键上的H产生较大的非键张力。3 不参阅物理常数表，试推测下列各组化合物的沸点，并由高到底排列成序。（1）（A）正庚烷，（B）正己烷，（C）2-甲基戊烷，（D）2，2-二甲基丁烷，（E）正癸烷（2）（A）丙烷，（B）环丙烷，（C）正丁烷，（D）环丁烷，（

5、E）环戊烷，（F）环己烷，（G）正己烷，（H）正戊烷（3）（A）甲基环戊烷，（B)甲基环己烷，（C）环己烷，（D）环庚烷答：（1）（E）（A）（B）（C）（D）（2）（F）（G）（E）（H）（D）（C）（B）（A）（3）（D）（B）（C）（A）4 在光照下，2，2，4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。答：根据不同卤原子夺取不同氢原子的相对活性和选择性以及不同氢原子被取代的概率来考虑。最多的一卤代物分别是（CH3）2CHCH2C（CH3）2CH2Cl和(CH3)2CBRCH2C(CH3)3.说明

6、溴取代氢原子的反应主要取决于氢原子的活性，而氯化反应不仅与氢原子的活性有关，还与氢原子被取代的概率有关。一氟代主要产物是FCH2CH（CH3）2。5在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴化的主要产物及其反应机理。答：主要产物：反应机理：第三章 烯烃和炔烃（一）完成下列反应式(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)答：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（A）（B）（8）（9）（10）（11）1,6-环癸二酮（12）（13）（14）（二）在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？（1）， （2）, (3), , (4), (

7、5), , (6), 答：（1）较稳定，两个大基处于碳碳双键异侧，空间效应较小；（2）较稳定，它相当于：（3），它相当于；（4）；（5）和（6）较稳定，其角张力均较小。（三）写出下列各反应的机理：（1）（2）（3）（4）答：（1）（2）（3），（4）（十一）预测下列反应的主要产物，并说明理由。（1）（2）（3）（4）（5）（6）答：（1），烯烃比炔烃容易进行亲电加成。（2），炔烃比烯烃较易被催化剂吸附而较易被还原。（3），炔烃比烯烃较易进行亲核加成。（4），烯烃比炔烃较易被氧化。（5），中间的C=C相当于，故比RCH=CHR型双键易被氧化。（6），由于使用的浓HI是强酸，且I离子是强亲核试，故

8、该反应的产物已未重排者为主（90%）。（四）根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？（pKa的近似值：ROH为16，为34，为25，H2O为15.7。）（1）（2）（3）（4）答：（1）能发生；（2）和（3）不能；（4）基本上不发生，由于H2O的pKa略大于ROH，逆反应大于正反应。（十七）解释下列事实：（1）1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？答：由于碳原子的杂化状态不同而电负性不同，其电负性由大到小的次序是：三键碳原子双键碳原子饱和碳原子，故偶极矩依次减小。（2）普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ/mol，但4，4-二甲基-2-戊烯的顺式和反式的

9、能量差为15.9kJ/mol，为什么？答：因为顺式-4，4-二甲基-2-戊烯分子中甲基与较大基团叔丁基处于双键的同侧，空间效应较大。（3）乙炔中的C-H键比相应的乙烯、乙烷中的C-H键能较大，键长较短，但酸性却增强了，为什么？答：由于sp杂化碳原子含有较多的s成分，电负性较大，使C-H键的键合电子靠近碳原子，分子的酸性增强。（4）炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反映速率也较小，为什么？答：由于炔烃与卤素的加成是亲电加成，而三键碳原子是sp杂化，对电子的束缚力较强，不易给出电子，故难与亲电试剂卤素进行加成。 （5）与亲电试剂、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼

10、，然而当炔烃用这些试剂处理时反应却容易停止在烯烃阶段。生成的卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？答：炔烃加卤素等后，生成的卤代烯烃，由于卤原子吸引电子的结果，双键碳原子上的电子云密度降低，故再进行亲电加成要比烯烃难。（6）在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成1，2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-B-溴代乙酯（），怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。答：（7）在酸催化下加水，不仅生成产物（A），而且还生成（B），但不生成（C）。试解释为什么。答：（8）丙烯的聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为

11、什么？答：因为均经过比较稳定的或。（五）某化合物（A），分子式为，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为的化合物（B）。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式为的两种不同的羧酸（C）和（D）。（A）在硫酸汞存在下雨稀硫酸作用，可得到分子式为的酮（E）。试写出（A）-（E）的构造式及各步反应式。答：（A）为 。（B）为 ，（C）和（D）为 和（E）为。反应式略。第四章 烯烃（一）下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出其顺反异构体并用Z，E-标记法命名。（1）2-甲基-1，3-丁二烯 （2）1，3-戊二烯 （3）3，5-辛二烯（4）1，3，5-己三烯 （5）2，3-戊二烯答：（1）和（5

12、）无顺反异构；（2）和（4）各有两种顺反异构体（略）；（3）有三种顺反异构体：（3Z，5Z）-3,5-辛二烯，（3E，5E）-3，5-辛二烯 ， （3Z，5E）-3，5-辛二烯。（二）化合物和同相比，前者碳谈双键的电子云密度降低，而后者碳碳双键的电子云密度升高。试用共振论解释之。答：的共振杂化体是() ()极限结构的叠加，由于（）的贡献，原碳碳双键之间的电子云密度降低；恰与前者相反，（）（），由于（）的贡献，原碳碳双键的电子云密度升高。（六）解释下列反应：（1）（2）答：与一分子加成主要得到1，6-加成产物（分子内含有共轭双键，使热力学最稳定的），然后此1，6-加成产物再与一分子进行1，4加成

13、生成。（2）由于反应过程中生成烯丙型自由基，电子离域的结果形成，因此可以生成。（三）3-甲基-1，2-丁二烯发生自由基氯化反应时，生成较高产率的2-甲基-3-氯-1，3-丁二烯，写出其反应机理。答： ，即。若进攻则生成稳定性较差的具有累积双键的化合物，故以进攻为主。（四）选用适当原料，通过DielsAlder反应合成下列化合物。（1） （2） （3） （4）（5） （6）答：（1）由合成 （2）由合成 （3）由合成 （4） （5）由合成 （6）由合成（五）1，3-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应：（1） 还原后可以生成乙基环己烷；（2） 溴化时

14、可以加上两分子溴；（3） 氧化时可以生成B-羧基己二酸。根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。答：构造式为，反应式略。第五章芳烃1写出下列化合物的构造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯 （3）2- 硝基对甲苯磺酸 （4）三苯甲烷 （5）反二苯基乙烯 （6）环己基苯 （7）3-苯基戊烷 （8）间溴苯乙烯 （9）对溴苯胺 （10）氨基苯甲酸2.在下列各组结构中应使用”或“ 才能把它们正确地联系起来，为什么？ 3. 写出下列反应物的构造式. 4. 写出下列反应的主要产物的构造式和名称。 5怎样从Ph H 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表

15、示。6试利用傅-克烷基化反应的可逆性，从甲苯制取1，2，3-三甲苯。7将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。8比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯 苯、 硝基苯、 甲苯9以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。10某芳烃其分子式为 C9H12 ，用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。11甲，乙，丙三种芳烃分子式同为C9H12 ，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝

16、基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。12解释下列事实： （1）以PhCH3硝化可得到50%邻位产物，而将PhC(CH3)3硝化则得16%的邻位产物。（2）用K2Cr2O7做氧化剂，使PhCH3氧化成ph-COOH产率差，而将 p-NO2-C6H4CH3氧化成p-NO2-C6H4COOH的产率较好。13下列化合物有无芳香性，为什么？14用休克尔规则说明环辛四烯及其二价负离子在结构和性质上的差异。1.2. 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体3. 4.5. 6.7.8. 1，2，3-三甲苯间二甲苯甲苯苯 甲苯苯硝基苯 C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH3 9.10. 由题

17、意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是，氧化后得二元酸。11. 由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯.能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烃C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝

18、化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即。12. 由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3 ,则基团进入邻位位阻较大, 而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较少。 由于-NO2 吸电子,降低了苯环电子密度, 从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的 C H 极化, 易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得产率高。13. 它的电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性. 当环戊二烯为负离子时,原来SP3杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大键体系的P轨道,电子数为4+2, 符合(4n+2)规则,故有芳香性. 环庚三烯正离子有一空轨道,体系中

19、各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大键, 电子数符合(4n+2)规则, 故有芳香性.14. 环辛四烯分子为盆形结构,有两个非键轨道,8个电子,不符合(4n+2)规则,无芳香性.；而环辛四烯负离子,分子形状为平面8边形,有10个电子,符合(4n+2)规则,有芳香性。第六章立体异构1 下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） C2H5CH=CH(CH3)-CH=CHC2H5 2. 回答下列的一些说法是否确切？简要说明理由。 凡空间构型不同的异构体均称为构型异构。 在含有手性C化合物的分子结构中都不具有任何对称因素，因此都有旋光性. 化合物分子中如含有任何对称因素，此化合物就不具有旋光性。 3.

20、 写出分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 4. 丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式： 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。 通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？ 有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 5. 指出下列构型式是R或S。 6. 画出下列各化合物所有

21、可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 7. 画出下列化合物的构型。8. 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 内消旋-3，4-二硝基己烷 9. 指出下列化合物的构型是R还是S构型 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? (a) (b) (c)(d) (f) (g)10. 下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物. 11. 下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体? 12. 用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到

22、一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19的邻二醇。 两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。（1）试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？ 参考答案：1. (1)只有当两个C=C分别为（Z），（E）构型时才有手性C原子(2) (3) 无手性碳原子2. (1)不确切，因为构型不同的异构体，空间构型也不同，但不属于构型异构。 (2)不确切。 (3) 不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。3. 解：（手性） (2)（无手性） (3)（手性） (4)（无手性）(5)

23、（手性） 4. (1)(2) 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。 解： A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4)另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl 5. R型 R型 S型 S型6.R 型 S型 (5)7. 8. (1) (2) (3) 9. (1) S构型 (2) (a)的构型R型与(1) 是对映体. (b) 与相同, (c)与相同, (d)与相同, (e)与是对映体 (f)与(1) 是对映体.1

24、0. (1) 非对映体 (2) 对映体 (3) 对映体 (4) 非对映体 (5) 顺反异构体 (6) 非对映体 (7) 同一化合物（有对称面） (8) 构造异构体11. 与,与，与，与是相同的,与，与是内消旋体,与，与为对映体.12. （1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19的邻二醇是个外消旋体，熔点为32的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：(2) KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。 A与B互为对映体。第八章 有机波谱1 为什么下面化合物环内氢的值为-2.99，而环外氢的值

25、为9.28？解 因为环内氢处于屏蔽区，而环外氢处于去屏蔽区。2 下列化合物中，哪些质子可以互相耦合？ （） （） （） （）（） （）解 （） Ha与Hb可以耦合，Hb与Hc可以耦合。（）Ha与Hb不能耦合。（）Hd与He之间可以耦合，其余H之间不能耦合。（）Ha与Hc，Hb与Hc，Hc与Hd,Hd与He之间可以耦合。（）Ha与Hb，Ha与Hc，Hb与Hc之间可以互相耦合。（）Ha与Hb，Hb与Hc之间能互相耦合。3 下列化合物中，哪些质子间的耦合常数相等？（） （）（） （）解 （） Jab=Jba （） Jab=Jba （） Jab=Jba，Jac=Jca，Jbc=Jcb （）Jac=Jc

26、a，Jab=Jba第七章卤代烃习题1. 写出1,2-二氯乙烷的各种构象的纽曼式,并指出哪一种构象最稳定?为什么? 2. 用系统命名法命名下列各化合物 3. 写出下列反应的产物。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 4. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: 水解速率 进行SN2反应速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷苄基溴 -

27、苯基乙基溴 -苯基乙基溴5. 写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 溴代正丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-溴丁烷 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯6. 卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? 一级卤代烷速度大于三级卤代烷; 碱的浓度增加,反应速度无明显变化; 二步反应,第一步是决定的步骤; 增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;产物的构型80%消旋,20%转化; 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快; 有重排现象; 增加溶剂含醇量,反应速率加快.7. 用简便化学方法鉴别下列几组化合

28、物。 CH3CH2CH2Br 、(CH3)3CBr、CH2=CH-CH2Br、HBrC=CHCH3 对氯甲苯 氯化苄 -氯乙苯 3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷8. 写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?9. 氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么? 10. 解释以下结果: 已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O，产物是3-乙氧基-1-戊烯，但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生3-乙氧基戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。11

29、.由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 (2) 由环己醇合成 由碘代环己烷 3-溴环己烯 12. 完成以下制备: 由适当的铜锂试剂制备 2-甲基己烷 1-苯基地-甲基丁烷 甲基环己烷 由溴代正丁烷制备 1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷13.某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。14

30、.某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用乙醇溶液处理得(B)C6H10, (B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得, 试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.习题答案1.期中 构象最稳定，因为，对位交叉式两大基团距离最远。 2. 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 2-溴-1-已烯-4-炔 (Z)-1-溴-1-丙烯 顺-1-氯-3-溴环已烷3.4. 水解速率: 与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: 进行SN2反应速率: 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-

31、甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴苄基溴-苄基乙基溴5. (1)2-甲基-2-溴丁烷2-溴丁烷溴代正丁烷(2) 6. SN2 SN1 SN1 SN1 SN2为主 SN2 SN1 SN27. (1)(2)(3)8. R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.9 .解: 因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性, CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂, I-很快就会取代Cl-, 而后I-又作为离

32、去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多.10. 解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种；而与C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是SN1反应历程,中间体为 , 3位的C+与双键共轭而离域,其另一种.极限式为 ,所以,产物有两种.。11.12. (1) (2) 13.14.第九章 醇和酚1写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式：（1） Na (2)Al (3) 冷，浓H2SO4 (4) H2SO4，160 (

33、5) H2SO4140（6）NaBr+ H2SO4 （7）SOCl2 (8)CH3C6H4SO2Cl (9)(1)的产物+C2H5Br (10) （1）的产物+叔丁基氯 2.在叔丁醇中加入金属钠，当Na被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可得到C6H14O；如在乙醇与Na反应的混合物中加入2-溴-二甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物，试写出所有的反应，并解释这个实验为什么会不同？ 3.完成下列各反应： (2)(3) (4)(5) (6) (7)4用反应式标明下列反应事实：(2)5选择适当的物质和Grignard试剂合成下列化合物：（1）3-苯基-1-丙醇； （2）1

34、-环已基乙醇； （3）2-苯基-2-丙醇 （4）2，4-二甲基-3-戊醇 6用简单的化学方法区别以下各组化合物（1） 1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，环已烷。（2） 乙苯，苯乙醚，苯酚，1-苯基乙醇。 7.化合物（A）分子式为C6H14O，能与Na作用，在酸催化作用下可脱水生成（B），以冷KMnO4溶液氧化（B）可得到（C），其分子式为C6H14O2，（C）与HIO4作用只得丙酮，试推（A），（B），（C）的构造式，并写出有关反应式。1. (1) (2) (3) (4 ) (5) (6) (8) (9) (10) 2 .第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙

35、醇没参加反应而留下。3. (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 4.5.6. . 7. 第十二章 羧酸1、试比较试比较苯甲酸、对硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、邻甲基苯甲酸的酸性。2、设计一个方案分离提纯环己醇、苯酚和苯甲酸。 提示：利用三种物质酸性强弱不同，选择合适的碱性试剂进行分离。 3、用化学方法区别下列化合物 （1）（A）乙醇 （B）乙醛 （C）丙酮 （D）乙酸 （E）溴乙烷 （2）（A）甲酸 （B）草酸 （C）丙二酸（D）戊二酸（E）反丁烯二酸4、完成反应方程式 参考答案： 5、 以叔丁醇为原料合成2，2-二甲基丙酸。 提示：比较原料和产物可知，产物增加了一个碳原子，采用

36、腈水解或通过格氏试剂制备。（思考： 本题可以采用腈水解的方法来制备吗？）第十章 醚和环氧化合物1、命名下列化合物 参考答案： （1）乙基叔丁基醚 （2） 丙二醇甲乙醚（或1-甲氧基-3-乙氧基丙烷） （3）甲基-2-萘基醚（或-萘甲醚） （4）乙基对甲苯基醚（1-甲基-4-乙氧基苯）2、完成反应方程式 参考答案： 3、选择较好的方法制备乙基异丙基醚提示：不对称醚的合成4、以丙烯为原料合成丁酸 参考答案： 第十一章醛和酮1、下列哪些化合物难与HCN发生反应？ 参考答案：（1）、（3）、（5）、（6）2、用化学方法鉴别2-戊酮、3-戊酮、戊醛及苯甲醛。3、用化学方法分离2-戊酮和3-戊酮。提示：利

37、用2-戊酮可与饱和亚硫酸氢钠反应生成沉淀，用盐酸酸化又可还原为2-戊酮，而3-戊酮则无此反应。4、完成下列反应式： 参考答案：（1） （2） 5、完成下列转变 参考答案： 第十二章 羧酸1、试比较试比较苯甲酸、对硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、邻甲基苯甲酸的酸性。2、设计一个方案分离提纯环己醇、苯酚和苯甲酸。 提示：利用三种物质酸性强弱不同，选择合适的碱性试剂进行分离。 3、用化学方法区别下列化合物 （1）（A）乙醇 （B）乙醛 （C）丙酮 （D）乙酸 （E）溴乙烷 （2）（A）甲酸 （B）草酸 （C）丙二酸（D）戊二酸（E）反丁烯二酸4、完成反应方程式 参考答案： 5、 以叔丁醇为原料合成2，2-二甲基丙酸。 提示：比较原料和产物可知，产物增加了一个碳原子，采用腈水解或通过格氏试剂制备。（思考： 本题可以采用腈水解的方法来制备吗？）第十三章羧酸衍生物1 根据下列化合物所给化学式、红外、核磁共振数