锡槽化学和气氛.ppt
《锡槽化学和气氛.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《锡槽化学和气氛.ppt(80页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、Jack.Xu(2005.06),1,锡 槽 化 学,浮法玻璃生产中的锡槽化学-基本问题及其控制,锡 槽 化 学,Jack.Xu(2005.06),3,为什么采用锡?,在没有氧存在的情况下,锡不和玻璃起反应在玻璃的成形温度范围(1150 600OC)内,锡是熔融的锡比较容易大量取得和使用,而且价格相对比较便宜(与金银相比)锡的密度比玻璃大,Jack.Xu(2005.06),4,用锡成型玻璃存在的问题,锡在玻璃的成型温度范围(1100600OC)内的化学特性是很活泼的在这样的温度下,锡很容易与环境物质起反应,产生对玻璃质量有害的物质因此必须控制锡与锡接触的氛围,不使锡起化学反应为此必须向锡槽提供
2、惰性的保护气氛,即氮气和氢气。氢气使锡槽的气氛带有一定的还原性,更有利于保护锡不受氧化。,Jack.Xu(2005.06),5,污 染 物,锡很容易被下列物质污染:氧 硫 钠污染可以导致玻璃上的缺陷,浮法锡槽的横剖面,在槽内各种物质之间界面上,存在一系列复杂的反应:-动态的物理和化学反应,S,S,Na,O2,Na,槽底砖,耐火材料,氧化铝/氧化硅,底壳,低碳钢,边封,保护气体气氛,氮气/氢气,边封,槽顶,耐火材料,玻璃,锡液,Jack.Xu(2005.06),7,氧 的 污 染,氧气是最主要的污染物,而且影响最大熔融锡很容易被氧气氧化为此,采用向锡槽压送由氮气(惰性气体,很容易得到)组成的保护
3、气体来保护锡,避免和氧气反应 加入小百分比的氢气来去除氧(氢气的爆炸极限是 15%!)2H2+O22H2O,Jack.Xu(2005.06),8,氧 的 三 个 来 源,泄漏由玻璃带入由保护气体带入,Jack.Xu(2005.06),9,空 气 漏 入 锡 槽,这是可以控制的密切关注锡槽的密封:闸板区域:闸板周围、平碹、侧面边封等出口端:挡帘(调节到接近玻璃带)提升辊下的石墨块密封两 侧:边封设 备:拉边机,观察窗,挡边器,推边装置,冷却水包等进入锡槽处的密封,Jack.Xu(2005.06),10,锡槽的密封和锡槽的槽压,锡槽的槽内空间因送入氮气而有压力,称为槽压锡槽密封是否良好可以由槽压来
4、监控 3.5 mm水柱-良好,Jack.Xu(2005.06),11,玻 璃 板 带,来自玻璃板带的氧是不可避免的.在锡槽的热端存在:水蒸汽(氧和氢)硫酸盐(氧和硫)它们转移到锡和保护气体氛围中.这种转移的速率随着吨位和温度的升高而增加.,Jack.Xu(2005.06),12,送入锡槽的保护气体,作为保护气体提供的氮气和氢气必须满足一定的技术特性要求特别是保护气体中不许含有氧和水(O2或H2O)典型的特性技术要求为:氧少于10 ppm 水蒸汽少于36 ppm(即露点-57oC),Jack.Xu(2005.06),13,氧在锡中的饱和溶解度,氧 在 锡 液 中 的 溶 解 度,温度OC,氧的浓
5、度(ppm),Jack.Xu(2005.06),14,氧 对 锡 的 污 染,氧是以锡的氧化物(氧化亚锡,SnO)的形态存在纯的锡对玻璃是惰性的,但氧化锡对玻璃不是惰性的O2在锡液中的饱和溶解度为:热端1000oC 溶解度为600 ppm 出口端 600oC 溶解度为6 ppm活性系数 O锡=,锡液中氧的浓度,氧在锡液中的溶解度,Jack.Xu(2005.06),15,下 表 面 缺 陷,超过氧的饱和极限,氧化锡就会析出.就可能见到锡灰(氧化锡,SnO2)浮在出口端的锡液面上.在板带下的氧化锡就能导致缺陷的形成-下表面缺陷,Jack.Xu(2005.06),16,下 表 面 缺 陷,所有的缺陷
6、都是由氧化锡污染造成.,热端灰渣,斑点泡,冷端斑点或灰渣,粘锡,污染的锡粘附在板带上,吸附在表面上的氧化锡微粒.在边光下可见到非常细小的亮点.一般都与投产引头子或较大规模的划送玻璃有关,很小的开口泡或颗粒.常可在墙灯下看见由锡的污染物造成,一般都是氧,有时候也可能是铁等气体物质.一般都是由于向锡槽加锡锭.,看起来像是非常细小的氧化锡颗粒污点或斑点.在边光下可以看见,严重时在墙灯下可见.是由于污染物颗粒的附着,通常都是氧化锡.,Jack.Xu(2005.06),17,下 表 面 缺 陷,粘 锡形态:以点、线或条纹形式出现在下表面的金属锡.检查:一般在墙灯下可见原因:是由于锡被氧严重污染所导致的复
7、杂的缺陷形成过程:-一般认为是氧化锡灰污染提升辊附近的板带下表面,从而造成金属锡的粘附.,Jack.Xu(2005.06),18,预 防 和 纠 正 处 理,全部四种所谓“下表面脏”的缺陷都是由于锡被氧污染所造成.确保锡槽的良好密封,特别是产生缺陷的区域.在出现斑点泡时,还应查看锡的分析报告.清除出口端的灰渣,预防 粘锡(用自动清灰机),并避免出口端温度过高.当出现严重污染时,生产温度高而速度快的产品,能有效地使锡净化.,Jack.Xu(2005.06),19,锡通过玻璃下表面的渗入曲线,玻璃深度(纳米),锡(毫克/cm3),化学活性 Otin,锡液中氧的浓度,锡液中氧的溶解度,锡渗入玻璃下表
8、面的分布曲线,Jack.Xu(2005.06),20,表 面 霜 雾,就是在玻璃的下表面呈现一个“乳浊”、“微皱褶”现象-可用肉眼看到.这是由于玻璃被加热到 650oC时,表面上一薄层氧化亚锡(1mm深)在含氧的气氛中(即在钢化过程中)被氧化为氧化锡.“微皱褶”现象是由于氧化亚锡转变为氧化锡时所引起的表面膨胀所致.,Jack.Xu(2005.06),21,锡 记 数,锡的清洁程度可以通过测量玻璃带下表面上的锡记数来监察用X-荧光分析测量单位面积(直径32mm)内的锡浓度.这种方法测量的是表面约 10 mm深(80%的氧化锡在表面下 1 mm 深之内).在同样的总锡含量下,不同的深度分布曲线可能
9、给出不同的锡记数表面霜雾和锡记数并不总是相关联的,Jack.Xu(2005.06),22,锡 记 数(2),在皮尔金顿系统,锡记数1000 大致相当于每平方米玻璃表面含0.2克的锡.6 mm透明白玻璃的一般锡记数:1900 差 1500 好 1100 非常好在锡中的氧浓度和玻璃下表面锡记数之间有一个正比关系.,Jack.Xu(2005.06),23,锡 中 氧 浓 度 的 探 测 头,这是皮尔金顿的专利技术它能提供连续的、“现场”的锡液中氧浓度.可以对较大的锡污染提供早期报警.能使锡槽气氛优化.建议用两个探测头:宽段-石墨槽壁沿口上游的区段窄段 中段(温度 620oC的部位),Jack.Xu(
10、2005.06),24,1.2,1.25,1.3,1.35,1.4,1.45,1.5,1.55,1.6,锡中氧浓度(ppm),0 5 10 15 20 25 30 35,时间(小时),H25%10%,槽顶吹扫,H210%5%,保护气体中氢气含量对锡中氧浓度的影响,Jack.Xu(2005.06),25,3.5,3,2.5,2,1.5,1,O2 ppm(锡液中),0 10 20 30 40 50 60,时间(分钟),1000,1200,1400,1600,1800,2000,H2Oppm(气氛中),Bay 17,Bay 10,Bay 10,锡液中的探测头 气氛中的探测头,某一厂的污染事故,Jac
11、k.Xu(2005.06),26,锡液中氧浓度和锡记数的关系(4mm 透明白玻璃),1000,1100,1200,1300,1400,1500,1600,1700,1800,1900,2000,1,1.2,1.4,1.6,1.8,2,2.2,2.4,2.6,H2 10%,8%,7%,6%,5%,锡记数,锡液中氧浓度ppm,锡记数和锡液中氧浓度之间的精确关系,随不同的锡槽而变化,而且取决于退火窑的拉引速度.,Jack.Xu(2005.06),27,下表面的雾浊,在下表面呈现一种富钙的白色雾浊现象:常在着色(高铁)玻璃上见到.锡面的表层:透明白玻璃:表层钙含量稍小于本体钙含量着色玻璃:表层钙含量大
12、于本体钙含量下表面的雾浊是由于这个富钙层被风化成碳酸钙.,Jack.Xu(2005.06),28,下 表 面 的 雾 浊(2),雾浊的程度取决于:在锡槽里钙在下表面的富集程度存放玻璃的成品库、仓库、包装和天气状况在锡槽热端铁从玻璃中浸出进入到锡液中,而又在冷端被再次吸收再吸收的量与下列因素有关:锡液中铁的浓度 锡液中氧的含量水平,Jack.Xu(2005.06),29,下 表 面 的 雾 浊(3)-形成的机理,氧化铁在锡液中的溶解度有限在锡槽的出口端,氧化铁能通过下列方式进入到钠-钙-硅玻璃的结构中:溶解渗入,或 与氧化钙置换:Na2O-CaO-SiO2+FeO Na2O-FeO-SiO2+C
13、aO 氧化钙不能溶解于熔融锡液中而滞留在板带下表面.,Jack.Xu(2005.06),30,下 表 面 的 雾 浊(4)-预防和控制,尽可能减少锡液中氧的水平(加强锡槽密封,增加H2比例),特别是在生产着色(铁着色)玻璃之前让流道温度在尽可能低的温度下操作,用这种方式来最大限度地降低锡液中的铁含量。计划好,让锡液中的铁含量降到最小时才开始着色玻璃的生产.冷端线的水洗机:采用反渗透水或去离子水 严格控制成品库和仓库的储存条件,Jack.Xu(2005.06),31,浮法锡槽系统中的氧,来自板带的硫酸根、水分等,保护气体中的水分,漏入锡槽的氧,锡槽气氛中的水分,一氧化碳气泡,耐火材料上的釉膜,玻
14、璃中的锡,氧化亚锡蒸汽,氧化锡,(灰渣),表面霜雾,上表面斑点,下表面缺陷,锡液中的氧,上表面,+H,2,+H,2,下表面,+Sn,+Sn,+石墨(碳),+Na,+耐火材料,饱和,+H,2,锡 石,+O,2,下表面雾浊,+Fe(锡液中的铁),Jack.Xu(2005.06),32,总 结-氧 污 染(1),氧不可能被彻底清除(因为玻璃中有氧)关注锡槽的密封,可以减少氧的漏入 要特别关注出口挡帘的高度及其密封氢会去除锡槽里的氧,成为水蒸汽(大部分)2H2+O2 2H2O氢也有助于把已生成的氧化锡还原成元素锡 SnO+H2 Sn+H2O,Jack.Xu(2005.06),33,总 结-氧 污 染(
15、2),锡液中氧化亚锡的化学活性会导致:锡氧化物灰渣产生下表面缺陷下表面(若干微米)中的锡、锡记数和下表面霜雾SnO的挥发气化导致上表面的斑点可以通过锡记数、表面霜雾、锡槽的目测检查等来监控,但最好是用锡液中氧浓度的探测头下表面的雾浊(对着色玻璃),Jack.Xu(2005.06),34,硫 污 染(1),硫污染的唯一来源就是玻璃本身(硫酸盐是玻璃配合料的基本组分).在锡槽的热端,硫酸盐从玻璃中转移进入锡液,在锡液中形成硫化锡:Sn+(S)SnS也能进入到气氛中成为硫化氢:H2+(S)H2S,Jack.Xu(2005.06),35,硫 污 染(2),硫化锡的挥发性很强(特别是在高温下),并很容易
16、形成锡槽气氛中的硫化锡蒸汽.硫化锡的挥发性大约比氧化锡的挥发性大10倍,因此是锡挥发物的主要来源硫化锡(和氧化锡)会增加上表面的缺陷,Jack.Xu(2005.06),36,锡 槽 里 的 硫 污 染,锡挥发物随槽内保护气体流到锡槽的下游 一部分挥发物会冷凝(硫化锡:575oC,氧化锡:820oC)在锡槽结构温度较低的构件上和水冷设备上这些沉积的冷凝物有可能掉落到玻璃带上而形成:表面沉积物(薄片状滴落物)被氢还原成元素锡:SnS+H2 Sn+H2S,上 表 面 污 物,所有的缺陷都是由硫和氧对锡的污染所致.硫化锡和氧化锡都能挥发而进入锡槽的气氛中,而且最终会冷凝在温度较低的部位,例如水包、摄像
17、头、拉边机、挡边器上和槽顶上.当这些冷凝物掉落到玻璃板带上时就成了缺陷.,上表面斑点,凹坑形滴落物,上表面锡,渗透入玻璃很深,很深的兰/绿色反应晕环,渗透入玻璃较深,很深的红/橙色反应晕环,中等或偏亮的黄白色反应晕环,中等程度的渗入,表浅的渗入,无反应晕环,无反应晕环,没有渗入玻璃,还原反应.如果硫化锡和/或氧化锡被氢还原(加热,也就是再热区的加热、拆除水包等都有助于还原)则元素锡的颗粒就会掉落到玻璃带上.物理因素.也就是如果水包被冲撞,则其上的硫化锡和/或氧化锡就会掉落到板带上.,Jack.Xu(2005.06),38,锡 石,如果闸板周围的密封很差,则保护气体会从锡槽的主体空间回流到第 0
18、节.由于气体通过闸板缝的流动,氧化亚锡和硫化锡能被氧化成氧化锡(锡石)锡石会冷凝和聚集在闸板、平碹等上面 随着闸板的上下调整移动,这写冷凝物就成了上表面的杂质缺陷,Jack.Xu(2005.06),39,硫 污 染 物 的 控 制(1),(a)水包定期拉出和清理水包.轮流改变水包位置,使各个位部都有不同的冷却类型,避免槽顶的某些位置变成被严重污染.把槽顶暴露给热的玻璃带,这是保持槽顶干净的最佳办法(b)槽顶吹扫用氮气吹扫已污染的槽顶,用物理机械的方法去除冷凝物.,Jack.Xu(2005.06),40,硫 污 染 物 的 控 制(2),(c)用氯气作清除处理短时间向锡槽注入氯气.氯气立即与氢气
19、反应生成氯化氢:Cl2+H2-2HCl把槽内冷凝和沉积的硫化锡转换成很容易挥发的氯化锡:SnS+2HCl-SnCl2+H2S 氯化锡也影响到金属锡液滴的表面张力,使它们从槽顶上掉落下来,Jack.Xu(2005.06),41,硫 污 染 物 的 控 制(3),(d)锡槽的排气大约80%的挥发是在锡槽的Bays 1 3区域内形成的.排气,就是把这些已被污染的保护气体,在它们进入到锡槽下游并冷凝到水包和槽顶之前,把它们从锡槽的前端排出去.为了保持足够的锡槽压力,需要用更多的保护气体,Jack.Xu(2005.06),42,在浮法锡槽系统里的硫,玻璃中的硫化合物,燃料里的“硫”,配合料里的Na2SO
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 化学 气氛
链接地址:https://www.31ppt.com/p-2707896.html