13000t聚氯乙烯悬浮聚合工艺设计课程设计.doc
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1、13000t/年聚氯乙烯悬浮聚合工艺设计摘 要本设计是悬浮法生产聚氯乙烯(年产13000吨)的工艺初步设计。该设计包括设计说明书和设计图纸两部分。设计说明书主要包括聚氯乙烯概述、制聚氯乙烯工艺方案的选择论证、在设计过程中,根据设计任务书的要求,进行了较为详细的物料衡算和热量衡算和聚合釜计算,对设备进行了工艺计算和选型,同时对整个装置进行了简单的技术经济评价。设计图纸则包括工艺流程图和聚合反应釜装配图。关键词:聚氯乙烯,悬浮聚合工艺,干燥, 单体,生产工艺AbstractThis design is the production of PVC suspension method (with an
2、 annual output of 13000 tons) preliminary design process. The design includes the design specification and design drawings of two parts.In the design manual, a brief introduction of PVC production status, development trends, performance, and the main purposes highlighted by suspension polymerization
3、 as the polymerization process production methods. In the design process, according to the requirements of the design task book to conduct a more detailed material balance and heat balance and the the polymerizer calculation process calculation and selection of equipment, a simple techno-economic ev
4、aluation of the entire device . Drawing of the design drawings, design drawings including process flow diagram of the polymerization reactor assembly drawing.Keywords: PVC ,suspension polymerization process, dry, monomer ,production process前言1第1章 概述21.1PVC概述及PVC发展状况、前景21.2 聚合工艺实践方法31.2.1本体法聚合生产工艺31.
5、2.2乳液聚合生产工艺41.2.3悬浮聚合生产工艺41.3产品原料及说明51.4聚氯乙烯配方7第2章 聚氯乙烯生产工艺流程设计92.1 聚氯乙烯生产工艺流程简述92.2 聚氯乙烯生产工艺流程图10第3章 物料衡算123.1 车间物料衡算123.1.1主要工艺参数123.1.2 生产任务的计算123.1.3投入单体的计算133.2 聚合釜的物料衡算133.2.2 聚合釜的生产计算14第4章 热量衡算154.1 聚合釜热量衡算154.1.1 参数设定154.1.2 混合热和搅拌热的考虑164.2 回流冷凝器热负荷的考虑164.3 物料带入聚合釜的热量164.4 聚合反应放出的热量174.5 物料带
6、出聚合釜的热量174.6 反应过程需要加入的热量174.7 加热水的用量174.8 冷却水的用量174.9传热面积17第 5 章 典型机器设备选型与论证195.1机器设备选型的原则195.1.1满足工艺要求195.1.2设备成熟可靠195.1.3尽量采用国内设备195.2聚合釜195.3 汽提塔225.4 混料槽225.5 干燥器225.6 离心机的选型23参考文献24前言聚氯乙烯(PVC)是5大通用塑料之一,具有耐腐蚀、电绝缘、阻燃性和机械强度高等优异性能,广泛用于工农业及日常生活等各个领域,尤其是近年来建筑市场对PVC产品的巨大需求。在现代工业生产和人类生活中起着举足轻重的作用,因此PVC
7、的生产和技术的改进越来越受到现代人的关注!聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体(VCM)均聚或与其他多种单体共聚而制得的合成树脂,聚氯乙烯再配以增塑剂、稳定剂、高分子改性剂、填料、偶联剂和加工助剂,经过提炼、塑化、成型加工成各种材料。本设计是以氯乙烯单体为原料,对年产能力为13000吨的PVC聚合工艺设计,收集有关的化工设计资料作参考,按课程设计大纲和设计任务书的要求进行设计。本设计的内容是在简要介绍聚氯乙烯发展状况及其性质、用途,工艺方法选择的基础上,重点介绍了采用悬浮聚合法生产PVC的工艺过程,产量为年产13000吨。设计的主要内容有:1.产品及原材料说明;2.生产方案的比较与选择;3.物料衡
8、算与热量衡算;4. 聚合釜计算;5.附属设备的设计及选型;5.经济效益分析。设计图纸包括1张工艺流程图;1张聚合釜装配图。第1章 概述1.1PVC概述及PVC发展状况、前景 聚氯乙烯是仅次于聚乙烯的第二大通用塑料2。自1997年以来,聚氯乙烯的产量以3%/a速度递增。2001年,全球聚氯乙烯生产能力已达到3 313万t,消费水平比2000年略有增加,为2882万t3。2003年7月全球约有50个国家、150个厂家生产聚氯乙烯,这一数据还在不断攀升4。2005年全球产量达3130万吨,需求量达3117万吨。北美、欧洲(包括俄罗斯)和非洲、远东地区超过全球聚氯乙烯产量和需求量4/5,悬浮聚合法树脂
9、占生产聚氯乙烯树脂90%以上,2006年世界聚氯乙烯产能3562万吨,实际产量3262万吨,产量的增长主要来自中国。2006年我国PVC产业保持快速发展的态势,全年产能1099万吨,实际产量864.1万吨,整体供求关系发生了较大的变化5。预计到2010年我国PVC树脂的需求量将达1100万吨,2020年将达到2160万吨。预计到2010年全球PVC的需求量将达到3490万吨,2020年将达到4600万吨6。PVC由氯乙烯(VCM)聚合而成,工业生产一般采用4种聚合方式:悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合(禽微悬浮聚合)、溶液聚合。其中悬浮法PVC(SPVC)树脂产量最高,占80,其次是乳液法PVC(
10、EPVC),本体法PVC(MPVC)。VCM悬浮聚合是以水为介质,加入VCM、分散剂、引发剂、pH值调节剂等,在搅拌和一定温度条件下进行聚合反应;VCM本体聚合仅在VCM和引发剂存在下进行,无分散剂、表面活性剂等助剂;VCM乳液聚合在VCM、引发剂、乳化剂、H2O以及其他助剂存在下进行而VCM溶液聚合是在VCM、;引发刘和溶剂存在下进行,这种方法有溶剂回收和残留污染问题,并且生产成本高,该方法已逐渐被悬浮法聚合或乳液法聚合代。目前,生产PVC树脂主要采用悬浮法,少量采用乳液法及本体法。聚氯乙烯自工业化问世至今,七十多年来仍处不衰之势,占目前塑料消费总量的29以上。到上世纪末,聚氯乙烯树脂大约以
11、3的速度增长。这首先是由于新技术革命不断发展,产品性能也得到不断改进,促进用途市场的拓宽;其次是制造原料来源广,制造工艺简单,产品质量好。在耐燃、透明性及耐化学药品性能方面均较其它塑料优异。从目前世界主要聚氯乙烯生产国来说,一般耗用占其总量的2030。特别是60年代以来,由于石油化工的发展为聚氯乙烯工业提供廉价的乙烯资源,引起人们极大的注意,因而促进氯乙烯合成原料路线的转换和新制法以及聚合技术不断地更新,是聚氯乙烯工业获得迅速的发展。我国PVC树脂的消费主要分为两大类,一是软制品,约占总消费量的37.o,主要包括电线电缆、各种用途的膜(根据厚度不同可分为压延膜、防水卷材、可折叠门等)、铺地材料
12、、织物涂层、人造革、各类软管、手套、玩具、塑料鞋以及一些专用涂料和密封件等。二是硬制品,约占总消费量的 53.0,主要包括各种型材、管材、板材、硬片和瓶等。预计今后几年我国PVC树脂的需求量将以年均约6.4的速度增长,到2011年总消费量将达到约1250万吨,其中硬制品的年均增长速度将达到约7.0,而在硬制品中异型材和管材的发展速度增长最快,年均增长率将达到约10.1。未来我国PVC树脂消费将继续以硬制品为主的方向发展。中国聚氯乙烯工业有着广阔的发展前景,中国地大物博、人口众多,为聚氯乙烯产品提供了广大的市场。在进入21世纪以后,我们要学习和借鉴国外的先进技术和发展模式,结合我国的具体情况,发
13、展我国的聚氯乙烯工业。我们要发挥全行业的力量,克服前进过程中的各种困难,一定能够在较短的时间内赶上世界聚氯乙烯工业的先进水平31.2 聚合工艺实践方法目前,世界上PVC的主要生产方法有4种:悬浮法、本体法、乳液法和微悬浮法。其中以悬浮法生产的PVC占PVC总产量的近90%,在PVC生产中占重要地位,近年来,该技术已取得突破性进展。1.2.1本体法聚合生产工艺本体聚合生产工艺,其主要特点是反应过程中不需要加水和分散剂。聚合分2步进行,第1步在预聚釜中加人定量的VCM单体、引发剂和添加剂,经加热后在强搅拌(相对第2步聚合过程)的作用下,釜内保持恒定的压力和温度进行预聚合。当VCM的转化率达到8%-
14、12%停止反应,将生成的“种子”送人聚合釜内进行第2步反应。聚合釜在接收到预聚合的“种子”后,再加人一定量的VCM单体、添加剂和引发剂,在这些“种子”的基础上继续聚合,使“种子”逐渐长大到一定的程度,在低速搅拌的作用下,保持恒定压力进行聚合反应。当反应转化率达到60%一85%(根据配方而定)时终止反应,并在聚合釜中脱气、回收未反应的单体,而后在釜内汽提,进一步脱除残留在PVC粉料中的VCM,最后经风送系统将釜内PVC粉料送往分级、均化和包装工序。1.2.2乳液聚合生产工艺 氯乙烯乳液聚合方法的最终产品为制造聚氯乙烯增塑糊所用的的聚氯乙烯糊树脂(E-PVC),工业生产分两个阶段:第一阶段氯乙烯单
15、体经乳液聚合反应生成聚氯乙烯胶乳,它是直径0.13微米聚氯乙烯初级粒子在水中的悬浮乳状液。第二阶段将聚氯乙烯胶乳,经喷雾干燥得到产品聚氯乙烯糊树脂,它是初级粒子聚集而成得的直径为1100微米,主要是2040微米的聚氯乙烯次级粒子。这种次级粒子与增塑剂混合后,经剪切作用崩解为直径更小的颗粒而形成不沉降的聚氯乙烯增塑糊,工业上称之为聚氯乙烯糊。1.2.3悬浮聚合生产工艺因采用悬浮法PVC生产技术易于调节品种,生产过程易于控制,设备和运行费用低,易于大规模组织生产而得到广泛的应用,成为诸多生产工艺中最主要的生产方法。工艺特点:悬浮聚合法生产聚氯乙烯树脂的一般工艺过程是在清理后的聚合釜中加入水和悬浮剂
16、、抗氧剂,然后加入氯乙烯单体,在去离子水中搅拌,将单体分散成小液滴,这些小液滴由保护胶加以稳定,并加入可溶于单体的引发剂或引发剂乳液,保持反应过程中的反应速度平稳,然后升温聚合,一般聚合温度在4570之间。使用低温聚合时(如4245),可生产高分子质量的聚氯乙烯树脂;使用高温聚合时(一般在6271)可生产出低分子质量(或超低分子质量)的聚氯乙烯树脂。近年来,为了提高聚合速度和生产效率,国外还研究成功两步悬浮聚合工艺,一般是第一步聚合度控制在600左右,在第二步聚合前加入部分新单体继续聚合。采用两步法聚合的优点是显著缩短了聚合周期,生产出的树脂具有良好的凝胶性能、模塑性能和机械强度。现在悬浮法聚
17、氯乙烯品种日益广泛,应用领域越来越广,除了通用型的树脂外,特殊用途的专用树脂的开发越来越引起PVC厂家的关注,球形树脂、高表观密度建材专用树脂、消光树脂、超高(或超低)分子质量树脂等已成为开发的热点7。 本设计采用悬浮法PVC生产技术1.3产品原料及说明1.3.1产品性质及结构PVC 聚氯乙稀是一种无毒、无臭的白色粉末。电绝缘性优良,一般不会燃烧,在火焰上能燃烧并放出HCl,但离开火焰即自熄,是一种“自熄性”、“难燃性”物质。主要用于生产透明片、管件、金卡、输血器材、软、硬管、板材、门窗、异型材、薄膜、电绝缘材料、电缆护套、输血料等。 聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓
18、盐酸、浓度为90的硫酸、浓度为60的硝酸和浓度20的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80,于130开始分解变色,并析出HCL。 聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n一般在50020000范围内,其分子结构式如下: 分子式: CH2 CHCln 其中n为平均聚合度,一般为3508000,分子量为30000100000 1.3.2 产品性能 典型的物理性质 外观白色粉末 密度 1.351.45g/cm3 表观密度0.40.65 g/cm3 比热容1.0451.463J/(g.) 热导率2.1kW/(m.K) 颗粒大小悬浮聚合60-150m 本体聚合30
19、80m 糊树脂0.1-2m 掺混20-80m。 热 性 能 无明显熔点 85以下呈玻璃态,85-175呈弹态,175-190为熔融状态,190-200属粘流态,软化点75-85,加热到130以上时变成皮革状,同时分解变色,长期加热后分解脱出氯化氢。燃烧性能 PVC在火焰上能燃烧,并降解释放出HCl,CO和苯等低分子量化合物,离火自熄。 电性能 PVC耐电击穿,它对于交流电和直流电的绝缘能力可与硬橡胶媲美,其介电性能与温度,增塑性,稳定性等因素有关。 老化性能 较耐老化,但在光照(尤其光波长为270-310nm时)和氧化作用下会缓慢分解,释放出HCl,形成羰基,共轭双键而变色。 化学稳定性 在酸
20、,碱和盐类溶液中较稳定。 耐溶剂性 除了芳烃(苯,二甲苯),苯胺,二甲基酰胺,四氢呋喃,含氯烃(二氯甲烷,四氯化碳,氯化烯)酮,酯类以外,对水,汽油和酒精均稳定。 机械性能 聚氯乙烯抗冲击强度较高,常温常压下可达10MPa。机械性能 聚氯乙烯抗冲击强度较高,常温常压下可达10MPa 1.3.3单体氯乙烯(VCM)的性质 纯度 99.98%(wt) HCL含量 1 ppm(wt) 铁含量 1 ppm(wt) 水含量60 ppm(wt) 醛含量5.0 ppm(wt) 压力为0.6MPa,温度为常温。 VCM 主要性氯乙烯分子式为C2H3Cl,分子量62.51,常温常压下为无色,带有甜香味气体,易燃
21、易爆,遇到空气可形成燃烧爆炸,在空气中爆炸范围为422%,有毒,性质活泼,能起加成反应和易起聚合反应。沸点(0.1MPa)为-139,熔点为-159.7。聚合放热量1554KJ/kg.m,聚合时的体积收缩率为35%。导热系数0.17956J/(.S.K )。液体导热系数:(20)0.142J/(.S.K)。1表1-2 VCM物理性质温度密度kg/m3比热容KJ/(kg. )201.352501.53578371.57701.63表1-3 水的物理性质温度密度kg/m3比热容KJ/(kg. )导热系102w/(m.)粘度105/Pa.s普兰德数Pr10999.74.19157.45130.779
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