脱硫石膏砂浆的制备与研究.doc
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1、脱硫石膏砂浆的制备与研究 毕 业 论 文脱硫石膏砂浆的制备与研究专 业材料科学与工程学 生 姓名王?非班 级 材料 092 班学 号 0910201232指 导 教师 张长森 完 成 日期 2013 年 6 月 盐城工学院本科生毕业论文 2013 脱硫石膏砂浆的制备与研究摘 要:脱硫石膏是火力发电厂排放的固体废弃物,2010 年脱硫石膏的年产量超过1300 万吨。如何有效地处理和利用大量脱硫石膏,是燃煤电厂继粉煤灰综合利用之后又一个重要的研究课题。对于国家提出 2013年建筑节能 65%的要求,仅利用现有的外墙外保温技术很难达到预期的建筑节能 65%目标,而通过脱硫石膏砂浆进行内墙保温可满足这
2、一要求。 脱硫石膏砂浆流动性好,不泌水,内部孔隙较高,具有保温节能效果,是一种良好的内墙砂浆材料。测定了脱硫石膏砂浆的稠度、强度和导热系数,探讨了脱硫石膏砂浆的流动度、力学性能和保温性能的影响因素,研究了脱硫石膏砂浆流动性能、力学性能和保温性能,结果表明:JMG型缓凝剂有良好的缓凝效果,萘系、丙酮和聚羧酸三种减水剂对于脱硫石膏减水效果不明显,其中PCA- 聚羧酸高性能减水剂效果相对较好,减小砂率可提高砂浆的高流动性能,综合考虑脱硫石膏砂浆的强度和导热系数,脱硫石膏砂浆的最佳配比是石膏:砂:水:缓凝剂: PCA- 减水剂1:1:0.78:0.010: 0.0004。关键词 :脱硫石膏;砂浆;配合
3、比;性能 I 脱硫石膏砂浆的制备与研究Study on Preparation of Gypsum MortarAbstract:Gypsum is a solid waste of thermal power plant emissions. In 2010, the annual production of gypsum more than 13 million tonsHow to effectively deal with and use a lot of gypsum, is another important research topic of coal-fired power p
4、lants following the utilization of fly ash .For our country 65% of building energy efficiency requirements in 2013, using only the existing exterior insulation technology is difficult to achieve the desired goal that building will save over 65% of energy , but through interior gypsum mortar insulati
5、on can meet this requirementGypsum mortar fluidity, no bleeding, internal porosity higher, with thermal insulation effect, is a good interior mortar. Measured consistency, strength and thermal conductivity of gypsum mortar, discussed fluidity, mechanical properties and thermal properties of gypsum m
6、ortar, studied flow properties, mechanical properties and thermal insulation properties of gypsum mortar, the results showed that: JMG type retarder has good retarding effect, water reducing effect of three kinds of superplasticizernaphthalene, acetone, and polycarboxylateis not obvious for gypsum,
7、and PCA- polycarboxylate superplasticizer relatively good, reduce sand ratio can increase flow performance of gypsum mortar, considering the strength and thermal conductivity of gypsum mortar, the best ratio of gypsum gypsum mortar: sand: water: retarder: PCA- superplasticizer 1: 1:0.78:0.010: 0.000
8、4 Key words:gypsum; mortar; mix; performance II 盐城工学院本科生毕业论文2013目 录摘要.I AbstractII 1 绪论.1 1.1 课题提出背景1 1.2 脱硫石膏研究进展.1 1.2.1 脱硫石膏的产生.1 1.2.2 石膏的物化性质.1 1.2.3 脱硫石膏的应用.2 1.3 脱硫石膏砂浆3 1.3.1 意义3 1.3.2 缓凝剂和减水剂.3 2 实验内容和方法4 2.1 实验内容.4 2.2 实验材料.4 2.3 实验流程.4 2.4 主要仪器设备5 2.5 实验环境.5 2.6 实验方法.52.6.1 石膏标准稠度用水量.5 2.
9、6.2 凝结时间测定.62.6.3 缓凝剂用量的确定62.6.4 结晶水含量测定.62.6.5 脱硫石膏砂浆制备62.6.6 稠度测定.7 2.6.7 抗折、抗压强度测定.7 2.7本章小结7 3 实验结果9 3.1 脱硫石膏砂浆流动性93.1.1 胶砂比对脱硫石膏砂浆影响.93.1.2 缓凝剂掺量的确定93.1.3 减水剂对脱硫石膏砂浆影响.9 3.2 脱硫石膏砂浆力学性能103.2.1 胶砂比对砂浆强度影响.10脱硫石膏砂浆的制备与研究3.2.2 减水剂对砂浆强度影响.11 3.3 脱硫石膏砂浆导热系数133.3.1 胶砂比对砂浆导热系数影响133.3.2 减水剂对砂浆导热系数影响14 3
10、.4 水化硬化过程.15 4 结论17 参考文献.18 致谢.19 盐城工学院本科生毕业论文 2013前 言1 绪论1.1 课题提 出的背景随着人们环保意识的提高和“十一五”期间我国烟气脱硫的步伐逐步加快,为了实现减少大气温室气体排放,越来越多的燃煤发电厂将相继安装烟气脱硫装置。 2010年中国环境保护工作报告表示,2009年二氧化硫在重点城市中的年均浓度为0.043毫克/立方米,比2008年下降了10.4%,比2005年下降了24.6%,提前完成了国家“十一五”目标。但产生的脱硫石膏也越来越多,到2010年我国脱硫石膏排放量达到300万吨。如此大量脱硫石膏存贮堆放,占用大量土地;经太阳暴晒后
11、,石膏会蒸发出刺鼻的酸味;酸性物质挥发后又使酸雨更加严重;脱硫石膏经雨水冲刷能够渗入土地、1农田中,甚至污染地下、地表水 。通过对脱硫石膏性能以及应用途径的研究,能够将其资源化地有效利用,不仅可推广石灰石-石膏法脱硫工艺在我国的应用,控制二氧化硫排放,还对减少脱硫石膏的污染浪费有十分重要的意义。 烟气脱硫过程中为了有较高的脱硫效率,要求石灰石粉末含有的CaO在49%以上,细度要求大于400目,这使得脱硫石膏的成分中CaSO 含量较高。当脱硫石膏作42为废料出售时价格较低,当将其作为原料用于生产,经济效益十分显著 。许多学者对脱硫石膏及其应用进行了研究。 1.2 脱 硫 石 膏 的 研 究 进
12、展 1.2.1 脱 硫 石 膏 的 产 生 石灰石-石膏法脱硫技术是现在应用最为广泛的一种火力电厂湿法脱硫技术。在日本、德国和美国, 90%的燃煤发电厂采用的烟气脱硫设备为湿法脱硫工艺,在我国这种技术较成熟的工艺广泛地应用于各地燃煤发电厂。石灰石?石膏湿法脱硫是将石灰石粉与水按比例混合配制作为吸收剂,泵入吸收塔和烟气不断接触混合,使二氧化硫和吸收剂中的碳酸钙、从塔下方鼓进来的空气充分氧化生成硫酸钙,在其达到饱和时,形成二水石膏晶体后排出吸收塔,再经过浓缩、脱水,运送到石膏仓存放。产生的烟气中雾滴通过除雾器吸收,由烟囱排入大气。由于循环泵反复循环让吸收剂浆液与烟气接触,吸收剂使用效率很高,脱硫效
13、率可以超过 95%。电厂中脱硫石膏在烟气脱硫的同时产生的。国家发改委要求从 2003 年起新建燃煤电厂经审批,如燃烧煤炭含硫达到 0.7%以上,一定要配置烟气脱硫设备;并规定对于已建成的火力电厂也要逐渐装备烟气脱硫装置。在 2010年我国已有 4.6亿 kW3的火力发电机组安装了烟气脱硫装置 。 1.2.2 石 膏 的 物 化 性 质 脱硫石膏颗粒特征和物理状态与天然石膏也有较大的差别。脱硫石膏含有1 脱硫石膏砂浆的制备与研究 10%15%附着水,呈湿粉状。正常脱硫石膏的外观颜色近乎白色,随杂质含量变化呈黄白色或灰褐色。条状痕迹为白色,透明,具有玻璃光泽,解理面具有珍珠光泽,纤维状集合体具有丝
14、绢光泽。解理非常完全,解理片裂成面夹角是66和114的菱形体。较脆,硬度在1.52,不同方向有略微变化。脱硫石膏与天然石膏化学成分均为二水硫酸钙。脱硫石膏含有的二水硫酸钙高4于90%,比天然石膏还要高 。脱硫石膏含有的游离水一般在10%左右,还含飞灰、有机碳、碳酸钙、亚硫酸钙及由钠、钾、镁的硫酸盐或氯化物组成的可溶性盐等杂质。加热时排出结晶水阶段分为:在105180 时,先排出1个水分子,然后立即排出半个水分子,使得其转变为熟石膏 CaSO ?0.5H O,也称半水石膏。在4 2200220 时 , 排 出 剩 余 的 半 个 水 分 子 , 使 得 其 转 变 为 型 硬 石 膏CaSO ?
15、H O0.060.11。约350 时,使得其转变为 型石膏 CaSO 。1120 4 2 45时能够再转变为 型硬石膏。脱硫石膏的熔融温度为1450 。 1.2.3 脱 硫 石 膏 的 应 用 上海矿冶研究总院研究了一种新型防火涂料,采用脱硫石膏作为填料,掺量为15%左右,将复合化学助剂、防火添加剂、无机胶结材料、高温纤维和无机保温隔热材料,按照一定比例混合配制而成。该涂料环保性能、抗裂性能、黏结性、绝缘性能优良,阻燃性能好,耐火性能高于一般的防火涂料,且用比较细的脱硫石膏的2加入,使涂料具有良好的和易性 。 21995到1997年间,沈阳市科委协同有关研究机构,对沈阳市康法的10万hm 盐碱
16、地进行了脱硫石膏改造试验。实验表明,脱硫石膏能够促进盐碱地农作物生长并有增产作用,脱硫石膏加入量为0.5%-1.0%时,具有显著增加产量的效果。 利用化铁炉渣作为矿物外加剂与有机外加剂混合均匀配制成主要矿物组成为无定型硅酸盐的矿物外加剂,与脱硫石膏和火电厂废弃物混合,制成路基回填料。试2, 6验结果表明,此回填材料的28d强度可达325号水泥的标准 。在膨胀率、溶出率等影响路基材料的应用性质方面也符合有关要求,这充分利用了脱硫石膏,为修筑道路的回填提供了材料。 侯云芬、黄天勇的研究表明石膏的种类和剂量对复合熟料,石灰石粉和粉煤灰的胶结材料性能的影响较大。在石膏掺量相同的情况下,掺SO 含量较高
17、石膏的试样3抗折强度和抗压强度大于所掺石膏中SO 含量较低试样。当采用同一品种石膏时,复3合胶凝材料强度随石膏掺量增加而提高。试验显示在配制混合材料掺量较大的复合7胶凝材料时,适当增加SO 含量可以促进复合胶凝材料强度的发展 。 3新型石膏保温砂浆是以化学石膏为胶结材料,保温效果好、吸水率低、容重小玻化微珠为骨料配制而成。粘结力强,有一定的呼吸功能,可有效调节室内温度,同时,石膏材料具备杀菌防霉变功效,可有效洁净空气、提高生活质量。组成材料主要为化学石膏、玻纤网格布、高分子粘结剂、玻化微珠等。该保温砂浆在内墙尤其是分户墙中的使用,不仅有效减少热能损失,提高能源利用率,而且由于砂浆中8大量采用了
18、工业废弃物化学石膏,环保意义显著 。2 盐城工学院本科生毕业论文 2013 1.3 脱硫石膏砂浆 1.3.1 意义传统保温砂浆以水泥为胶凝材料、膨胀聚苯乙烯颗粒为轻骨料,收缩率大,抗裂性差,防火性能差。脱硫石膏砂浆属无机保温材料,具有低容重、低收缩、体积稳定性好等特点。同时具有突出的防火性能,非常适用于外墙内保温系统。该新型保温砂浆在内墙、分户墙和楼梯间隔墙中的使用既可以有效解决同一建筑体内单体温度差异而导致的内流热损失,还因大量使用了工业废弃脱硫石膏,在推动环保工9作的同时带动了绿色建材的发展 。 1.3.2 脱 硫 石 膏 砂 浆 掺 缓凝剂和减 水剂 缓凝剂种类繁多,主要有木质素类、糖类
19、、磷酸盐、酒石酸盐、葡萄糖酸盐、柠檬酸及其盐类、纤维素及其衍生物等,掺缓凝剂的目的主要有两方面: 1调节延缓水泥砂浆初、终凝时间,使用低价电解质减少水泥颗粒的凝聚作用,稀释分散作用加强,相应增加游离水含量,从而改善流动性能和增加流动成型的时间,减少扩展度的经时损失; 2延长初凝时间和终凝时间,增加膨胀过程时间,补偿收缩。 要严格控制缓凝剂掺入量,在合理的掺入量范围之内,不会影响早期强度,由10于胶凝材料水化的更加充分使得砂浆后期强度有所提高 。 减水剂实质上是一种表面活性剂,在不减少单位用水量情况下,改善心拌砂浆的和易性;在保持相同流动度下,减少用水量,提高砂浆强度;在保持一定砂浆强度情况下,
20、减少单位胶凝材料用量,节约胶凝材料。一般可将减水剂分为普通减水剂和高效减水剂两大类。 普通减水剂?要求减水率不小于8%,主要有木质素磺酸盐减水剂、羟基羧酸盐减水剂、糖钙减水剂、腐植酸减水剂等。 高效减水剂?要求减水率不小于14%,主要有萘系减水剂、蒽系减水剂、三聚氰胺系减水剂、氨基磺酸盐系减水剂、脂肪酸系减水剂等。 商品减水剂除了普通与高效之分外,通常与缓凝剂、引气剂或早强剂复配,称为缓凝减水剂、引气减水剂和早强减水剂。减水剂掺量对石膏砂浆的性能有很大影10响,一般要根据产品说明严格掌握掺加量或者通过试验来确定掺加量 。 3 脱硫石膏砂浆的制备与研究 2 实验内容和方 法 2.1 研究内容 测
21、定脱硫石膏的标准稠度用水量、初凝时间和终凝时间、抗折强度和抗压强度、结晶水含量,确定缓凝剂用量。 研究胶砂比、减水剂掺量等工艺条件对脱硫石膏砂浆的物理参数的影响,这些参数包括稠度、泌水性、凝结时间、力学强度、保温系数。 在工艺条件研究基础上,在满足稠度、凝结时间和泌水性以及强度指标下确定脱硫石膏砂浆的材料配方。 2.2 实验 材料 3由脱硫石膏烧制的建筑石膏,取自盐城富邦建材有限公司,容重900 kg/m 。 3河沙:细度模数2.3,容积密度2620kg/m 。 缓凝剂:唐山市嘉美石膏研究所JMG型缓凝剂。 减水剂:江苏博特新材料有限公司SBTJM-A萘系高效减水剂、磺化丙酮甲醛聚缩物减水剂、
22、PCA-聚羧酸高性能减水剂。2.3 实验流程脱硫石膏 河砂 缓凝剂 减水剂 水过筛烘干过筛计量拌合混料制浆表观物理性能 微观研究 性能测试微 矿 强 导泌 稠 观 物 热水度 度 结 组 系性构 成 数 图2 实验流 程图 将脱硫石膏烧制的建筑石膏,过0.22mm筛,与砂及添加剂(缓凝剂、减水剂)混合,经加水均匀搅拌后,制成石膏砂浆。观察其表面性状和流动度,主要为泌水4 盐城工学院本科生毕业论文 2013 性、气孔、流动度和凝结时间,并测定硬化体的力学性能和保温性能。实验流程如图2。 2.4 主要仪器设备 实验主要仪器设备见表2-1。 表2-1 实 验主要仪 器设备 仪器设备 具体说明 行星式
23、水泥胶砂搅拌机 无锡建仪仪器机械有限公司 JJ-5型水泥胶砂搅拌机 砂浆稠度测定仪 河北省虹宇仪器设备有限公司 SZ145型砂浆稠度仪 水泥胶砂振实台 无锡建筑材料仪器机械厂 ZS-15型水泥胶砂振实台 DKZ-6000型电动数显抗折试验机 YE-30型压力试验机抗折、抗压试模由三个水平的磨槽组成,可同时成型三条截面为抗折抗压仪 40mmx40mm,长160mm的棱形试体。抗折、抗压试验机抗压最大试验力200kN,加载速度0.6-9.0kN/S。抗折最大试验力10kN,加载速度0.025?0.075kN/s。示值精度士l%。 10 抗压强度试验机用夹具受压面积为40mm40mm 。 SEM 美
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