和田墨玉县牛明胶生产关键技术与中试示范项目资金申请报告.doc
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1、2012年自治区重点技术创新项目资金申请报告项目名称:和田墨玉县牛明胶生产关键技术与中试示范 项目类别:产学研联合开发专项 申报单位:通讯地址: 邮政编码: 联 系 人: 联系电话: 项目主持单位:XX天迪洋阳养殖有限公司 申报日期: 2012 年 02 月 08 日 自治区经济和信息化委员会一、项目建设的必要性和意义明胶(gelatin)是由动物的皮、骨、筋、腱等结缔组织中含有的胶原经适度水解、提取而获得的蛋白质产品,广泛应用于食品、医药及化妆工业。在工业传统方法生产主要是以牛、猪等动物的皮、骨为原料,经酸、碱处理后,加热水萃取而制得。传统碱法生产明胶工艺由于周期长、卫生条件难以控制、设备改
2、进困难,以及对环境造成污染等原因,难以满足日益增长的明胶市场的系统需求,迫切需要改进。酶法制备明胶从二十世纪五十年代被尝试引进到明胶制备工艺中的半个多世纪以来,国内外研究者已经取得了不少的成果。到目前为止,虽然还没有大规模应用于明胶生产中,但其潜在的生产周期短、设备易于控制及环境污染少等优势正逐渐显现出来。(一)国外相关产品与技术发展的概况,其代表产品、技术和公司酶解胶原的实验室研究开始得很早,但并未应用于制取明胶的生产中。CA(美国化学文摘)在1912年就收录了Grover Tracy和J.Gies Willian研究蛋白酶对卷曲胶原蛋白影响的文章。1927年H.B.Merrill和J.W.
3、Fleming研究了胰蛋白酶对牛皮的影响。他们发现胰蛋白酶可以攻击浸灰皮料,当温度从35升高至40时,皮料降解速率迅速增高;pH8.0左右时,皮料降解速率最大。Vernon在1939年发现,通过使用自然存在的酶,经过几个过程可以产生明胶,并将此研究专利转让给帝国化学公司(Imperial Chemical Industry)。之后又有一些酶降解胶原的研究,但由于当时明胶制造业的条件限制,并没有将这些研究成果真正引进到酶解制备明胶的工艺中来。较早的酶法制备明胶的应用方法发表于1954年。Keil等人于1959年获得最初的酶法制胶专利,并转让给Armour公司。Armour公司采用微生物酵母(My
4、coderma)和球拟酵母(Torulopsis)处理猪皮,并加入糖类作为酵母培养基。“21天后由于微生物的分解达到一个阶段,而后将pH由1.5调整到3.5时,微生物分解作用中断”。当时认为,微生物的作用实质上是受到了从其他皮料来的接种培养的加速。六十年代初期,日本Leather公司较早地将酶解胶原引进到制胶工艺中,为酶法生产明胶奠定了基础。七、八十年代大量可溶解胶原的微生物蛋白酶被发现,人们开始筛选出适宜酶种来取代酵母,并将其引入到制胶工艺中来。由于微生物蛋白酶多数不是单一酶活的酶种,往往具有几种酶活功。微生物酶的引入,进一步提高了胶原降解的速度。1975年,I.F.Mishunin等研究了
5、用灰色链霉菌蛋白酶水解骨胶原制取明胶的方法。该明胶平均分子量在63400左右,特性黏度值0.22,含10.6%的羟脯氨酸,0.06%游离糖。控制一定条件,这种方法的制备与其他方法比较,结果并无差别。1977年,Hinterwalder报道了用胃蛋白酶和链霉蛋白酶配合化学处理的方法,使A型明胶的生产效率提高,生产时间缩短。同年,Petersen和Yates用非致病菌分泌的蛋白水解酶取代发酵有机物制备明胶,为此获得更为先进的生产工艺,并将此专利转让给Novo公司。1989年Makmen所发现的胞外金属内肽酶,可以专一性水解胶原端部的非螺旋区,非常适用于明胶的制备工艺。1996年,P.G.Dalev
6、等人处理废皮料,采用50000U/g碱性蛋白酶,酶用量2.5g/kg湿皮,进行水解获得5%-10%的胶,进一步进行纯化处理获得了食用明胶。美国的L.F.Cabeza,M.M.Taylor等人致力于用酶将制革行业中的废皮料转变为有用的明胶产品。1997年,他们研究了胃蛋白酶和胰蛋白酶对从含铬皮屑中分离所得明胶的化学、物理性质的影响。一年后,他们发表了采用碱性蛋白酶在温和条件下对含铬皮屑的作用研究,获得了明胶及其它的胶原水解产物。1999年,他们将制革行业中含铬的废料通过碱法或酶法提取明胶,并将得到的明胶用于微胶囊包装中。2000年,他们将胰蛋白酶酶法制备引进到铬皮屑的处理中,他们发现反应受酶浓度
7、和温度所决定,当温度达到70时酶活几乎最低,当酶浓度低于或等于0.25%时,可以获得较高质量的明胶。酶浓度不同时所获得的明胶冻力不同,当初始酶浓度越高时,所得明胶产物低分子量组分越多。该研究获得了一套较为完整的酶解工艺流程,所得明胶产品主要是食用明胶。另外,将明胶进行酶修饰化,或者将明胶用有机试剂进行连接以强化明胶冻力,从而开拓明胶这种高分子材料的其他用途。与此同时,美国的A.G.Rowlands和D.J.Burrows酶解制取明胶的技术取得专利。他们将低浓度的酶添加到脱矿后的骨胶原中去增溶骨胶原,生产出0.5%-6%比重的可溶性明胶,并达到了预定黏度。从上面的文献介绍中可以看出,国外酶法制胶
8、研究的对象主要是制革行业的副产品皮料,并且正在逐步形成较为成熟的明胶生产工艺,所得明胶应用广泛。(二)国内相关产品与技术现状,国内已取得的最新阶段成果和达到的技术水平二十世纪九十年代以前,国内进行过一些酶法制备明胶的实验研究,但未能进入工业化应用。1966年中国科学院微生物所和青岛明胶厂协作以骨素为原料探索了酶解制胶工艺。1970年沈阳食品发酵研究所和沈阳皮胶厂协作以猪皮为原料研究了酶解制胶技术。1980年肖亦、韩文正、康允昌等在酶代浸灰的研究基础上对酶解制胶进行了实验。1988年出版的明胶的生产及应用技术中介绍的酶法制胶工艺,主要是用蛋白酶将胶原蛋白水解为明胶朊后加入稀酸使明胶朊溶解,然后用
9、丙酮、硫酸钠或氯化钠使明胶朊沉淀析出,获得明胶。进入二十世纪九十年代,随着我国在微生物酶种筛选提取技术的提高,我国科研工作者在酶法制备明胶方面也取得了很大的进步。九十年代前期,主要的研究工作是针对各种皮料的酶解工艺研究。1990年,王润成发明“皮料酶法制备食用明胶的工艺方法”。该方法将预处理后的皮料切碎,加入脂肪酶、酶激活剂(用量:3-10g/百万U酶活量)、碱性蛋白酶4万-60万U/kg(干皮),在36-42下间断搅拌进行酶解。再于底物中加入氢键断裂剂、交联断裂剂或是用碱处理法进行胶解,于pH3.5-6.5,65-75溶胶。此法生产周期仅1-3天,与碱法制胶工艺相比,明胶率提高30%以上。1
10、991年,王润成等申请专利“铬鞣皮废料酶法制备食用明胶的工艺方法”。该工艺采用稀硫酸浸泡脱铬和过氧化氢氧化脱铬相结合的脱铬方法,用0.4万-4.0万U/kg(干皮)中性或碱性蛋白酶及1-4 g/kg(干皮)的解旋剂进行酶浴,并经杀酶、脱水和高温缩胶,速冷后于pH5.0-7.0,60-85溶胶。1990年,王远亮就酶法制备明胶中的若干问题做了综述。认为酶法制备明胶前景光明,社会效益和经济效益都十分显著。其技术难点在于解决酶种的选择和适应酶法生产的设备。之后,他又就应用于明胶工业中的生物技术做了综述,进一步指出酶法制胶的关键问题在于酶的性质,即酶的作用选择和作用强度,而不在于酶属碱性、酸性或是中性
11、的。1992年侯国泉、王璋研究了中性蛋白酶从猪皮中提取食用明胶的工艺过程和控制条件。1993年,韩应昌等应用响应曲面分析优化了的中性蛋白酶降解骨粉制取照相明胶的工艺条件,所得明胶的理化性能和照相性能均符合国标惰iv型照相明胶标准。1996年王方国在研究了用酶提取羊皮制革脚料中的水解蛋白的基础上,对酶在皮制革脚料中的应用做了阐述,研究了中性蛋白酶和碱性蛋白酶对降解皮制革脚料制取食用明胶的酶解条件。与此同时,研究酶法制备骨料制取明胶的报道开始增多。1996年,韩应昌、杨帆采用氨基酸分析和凝胶过滤色谱技术对酶法制备骨明胶的理论进行了初步的探讨。他们用中性蛋白酶进行酶解制胶,发现这种酶并非完全作用于胶
12、原末端肽,对三股螺旋也有作用;而且酶解过程属于复相反应,骨素表面部分胶原过度水解,从而所获得的酶法胶分子量分布并不集中。1998年,陈丽娟等研究了胰蛋白酶降解骨胶原与明胶组分含量之间的关系。结果表明,骨料质量、加酶量对明胶组分的含量有很大影响。胰蛋白酶含量过高或过低都会导致组分的含量降低。酶法胶相比碱法胶,和之间的组分及的组分含量要高很多。进入本世纪初,不论是对皮料还是骨料的酶解处理,在实验及应用性方面都取得了很大的进步。一些相关的论文专著、成果、专利被报道,并逐渐应用于生产中。山东轻工业学院科研处科技开发中心2000年发布“酶法制取食用骨明胶”的技术成果。可在传统制胶的工艺设备基础上,采用酶
13、解反应器代替石灰池、酶制剂代替传统浸灰工艺的石灰乳,将骨素转变为明胶。其生产周期比传统工艺缩短40天左右,好胶率达15%,且环境污染及用工量大大得到缩减,占地面积也大为减小。北京化工大学就酶法制备明胶的工艺研究做了较系统的研究。2002年张峰在其论文中就胃蛋白酶及中性蛋白酶降解猪皮制备食用明胶的工艺研究做了详细具体的论述。由于骨料中的可溶性胶原含量远低于皮料中的可溶性胶原含量,这就增加了酶解胶原制备明胶控制的难度。2003年宋小岩在其硕士论文中就胃蛋白酶和中性蛋白酶对骨素的降解做了详细的研究论述。宋小岩、黄雅钦等以AS1.398中性蛋白酶进行了制备明胶工艺研究,在对酶解反应的终止方法上,根据酶
14、的作用特点设计了水洗法、pH调节法及温度调节法。比较结果表明,对于AS1.398中性蛋白酶制备骨明胶工艺来说,水洗法和温度调节法可以有效地降低体系的表观活力,并能够保证明胶质量。陈丽娟在研究胰蛋白酶制备骨照相明胶过程中,采用的也是升温法杀酶,温度达85以上再冷却至40。2004年,中科院理化技术研究所陈丽娟等人申请“酶降解骨胶原制备明胶的方法”专利。将脱脂不脱矿的骨料加水磨成泥浆,粒度控制在1-5mm;在合适pH条件下,加骨泥浆重量2-8的酸性或碱性蛋白酶,室温反应7-10h;用酸碱调pH为5.0-6.5,温度加热至70-80提胶。胶液过滤后,得到高纯度的硬胶囊明胶的溶液。干燥后的明胶经检测,
15、明胶分子量分布=48%,=18%;胶冻强度240 Bloom-g以上;黏度3.0 mPs;620nm透过率90%,450nm透过率71%。他们设计发明的“酶法制备明胶的设备及其自动化制备方法”,是一种将制备卤化银乳剂的电脑编程智能型装置用于酶法制备明胶的新工艺。我国酶法制胶研究经过近五十年的努力,已经取得了很大的进步。但是目前有许多的酶法制胶试验方案仍以实验室阶段居多,许多工业化生产问题尚未得到实质性的解决。然而,随着明胶越来越多的功能性被发现以及对明胶质量要求的逐步提高,酶法制胶的强大优势必然吸引越来越多的明胶工作者投身到这项研究中来。(三)该项目完成后市场需求前景、推广应用领域、达到的技术
16、水平,以及在经济发展中的作用明胶作为传统的生物产品和原料,其应用领域极其广泛,现在正由结构性生物材料向功能性生物材料进行转变。随着明胶在各个领域的广泛应用,明胶的需求量将日益增多且价格也与日俱增,开辟生产明胶的新原料已显得愈加重要。通常的明胶是从陆生动物的皮和骨等结缔组织中提取而成,其原料有限,工艺复杂,成本自然高,造成环境污染,而且满足不了国内外市场的需求。进入二十一世纪以来,随着我国国民经济的高速发展,我国食品和医药行业保持了多年高速增长。2008年,全球金融危机爆发,我国明胶行业发展也遇到了一些困难,如国内需求下降,出口减少等,明胶行业普遍出现了经营不景气和利润下降的局面。2009年,随
17、着我国经济刺激计划出台和全球经济走出低谷,我国明胶行业也逐渐从金融危机的打击中恢复,重新进入良性发展轨道。进入2010年,全球经济复苏的前景面临波折,国内经济结构调整的呼声逐渐升温,贸易保护主义的抬头,明胶行业中技术含量低的人力密集型企业,缺乏品牌的出口导向型企业面临发展危机,而注重培养品牌和技术创新能力较强的企业将占得先机。明胶行业企业如何面对新的经济环境和政策环境,制定适合当前形势和自身特点发展策略与竞争策略,是明胶行业企业在未来两年我国经济结构调整大潮中立于不败之地的关键。新疆是我国五大牧区之一,天山南北有着广阔的无污染、高质量的天然草场,特殊的地理位置和天然环境孕育了新疆特有的畜禽品种
18、。目前新疆已将畜牧业及畜产品加工业发展列为特色产品产业化整体规划之中,提倡以畜产品的精深加工加快畜牧业产业化步伐,发展社会经济。在畜牧业发展步入持续、高速增长后进行结构调整的今天,显现出生产方式与市场经济发展的不协调、产业结构不合理、经营分散粗放、发展后劲不足等局面。一方面,畜产品产量虽然有较大增长,但是新疆市场的封闭性、分散性和狭窄性,销量有限;另一方面,禽肉制品竞争力不强,经济效益不客观。由于禽肉制品的加工环节薄弱、科技含量低、初级产品多、附加值高的优质产品少、缺乏名牌产品,使产品品质和种类不能满足市场需求,难以参与国内外市场的竞争。由于市场体系不健全,农业经济政策不配套,造成现有加工企业
19、规模小,市场培育意识差,加上缺乏禽肉制品深加工龙头企业,资源优势得不到转换,尤其是特色产品形成不了规模优势。产业化进程迟缓已成为制约新疆畜产品持续发展的突出因素。随着国际和国内市场对明胶需求的不断增加,必须大力发展畜副产品的深加工业,促进新的生产方法和技术的不断研制、开发,进一步提高明胶行业的竞争力,增加畜副产品的附加值。大力发展畜副产品深加工业的产业化生产,形成初具规模的副产品加工产业结构,达到养殖业和下游深加工业相互促进的良性循环带动整个养殖业的发展。要实现这一目标,必须重视我国传统明胶生产技术的现代化,实现畜副产品的工业化生产。酶法生产是比较理想的方法,它省去了熬胶和浓缩的大部分工序,生
20、产周期由碱法的13月缩短到10天左右,明胶的收率也由50%左右提高到近于100%,劳动条件大改善。酶法生产要求技术水平较高,用水省,且无三废排放。项目的实施对于延长产业链,提升产品档次,提高产业综合效益,并且带动包装、物流以及销售等相关产业的发展,拓宽就业渠道,缓解社会就业压力,降低产品损失造成的浪费,环保和社会效益显著。通过本项目的成果转化和产业化示范,拓宽畜副产品的加工途径,对畜牧基地实现经济持续稳定的增长、实施品牌战略、增加农牧民收入等方面都将起到积极的推动作用,为新疆畜牧业发展提供科技支撑,促进新疆特色畜牧产业化发展的进程,优化产业结构。同时,该项目建成后,将严格按照伊斯兰教教规,利用
21、新鲜牛、羊骨加工生产清真明胶,以填补疆内专业生产清真明胶空白,打造清真明胶系列品牌,发展清真特色产业。总之,为了抓住西部大开发及中央新疆工作会议新的部署给我们带来的良好机遇,不断壮大企业,追求更多更好的经济效益,同时可以吸纳更多的下岗职工和农村剩余劳动力,带动和加速推进养殖产业化进程,实现养殖、加工、销售一体化,走现代化农业之路,建立新疆清真明胶生产知名企业。二、实施方案(一)技术特点、关键技术和关键工艺1、技术特点(1) 生产周期短,生产时间由传统的80至100天减少到10天左右;(2)减少了水、电、气用量,产品得率高;(3)减少了环境污染,去掉了传统的浸酸、浸灰两步工序;(4)产品质量稳定
22、、全部生成好胶、产物分子量分布窄等。2、关键技术和关键工艺(1)在明胶生产中,脱脂也是预处理的一部分。传统的方法有皂化法、乳化法、溶剂法和水力法脱脂。(2)酶法制取明胶工艺的关键是酶处理过程,酶的用量和作用时间是主要的工艺参数。一般而言,工艺过程中用酶量减少则作用时间需要延长;酶解时间的选择,一方面要考虑充分利用酶的活性,另一方面,要控制催化反应在生成蛋白冻前结束;(3)酶的种类对酶解的效果也有很大的影响,不同酶的酶解效果也不同,例如与胰蛋白酶相比,胃蛋白酶的酶解反应温和,易于控制,但是产率较低,因此要根据不同的原料种类来选择不同的酶类。(二)实施的具体内容和技术路线1、具体内容本课题立足开发
23、牛、羊骨胶原蛋白资源,着重研究胶原蛋白降解产物明胶的提取、分离、纯化以及工业化生产工艺。具体内容如下:(1)以新鲜的牛、羊骨为原料,采用合理的除脂肪和杂蛋白的方法,摸索出热碱法和酶法提取牛、羊骨明胶,采用单因素和正交试验,寻找最优浸提条件,并对两种浸提方法、提取条件以及最优浸提条件进行分析比较;本试验先设计提取工艺反应温度、时间、料液比和pH值单因素试验,目的在于找出牛、羊骨明胶热碱式提取工艺的反应范围;在此基础上,优化反应温度、时间、料液比和pH值这四个因素的组合,寻找优化提取工艺。影响酶法提取牛、羊骨明胶的因素很多,像酶的种类、酶的用量、提取时间、提取温度、料液比、pH、提取次数等等。但本
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