化工热力学第6章PPT幻灯片.ppt
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1、第六章 流动系统的热力学原理及应用,Chapter 6Principle and Application of Thermodynamics in Fluid System,本章重点:稳定流动过程热力学原理,运用热力学第一定律和第二定律,对化工过程的能量转化、传递、使用和损失情况进行分析,揭示能量的消耗、大小、原因和部位,为改进工艺过程,提高能量利用率指出方向和方法。,6.1 引言,能量的等级高级能量:理论上完全可以转化为功的能量,如机械能、电能、水力能和风能等。低级能量:理论上不能完全转化为功的能量,如热能、内能和焓等。目的:节约用能,降低能量消耗;合理经济的用能。,6.2 热力学第一定律,
2、封闭系统的热力学第一定律数学表达式为,封闭系统内,克服恒定外压所做的体积功的计算公式为,可逆过程,一般功的计算,6.2.2稳定流动系统的热力学第一定律,稳定流动状态:流体流动途径中所有各点的状况都不随时间而变化,即所有质量和能量的流率均为常量,系统中没有物料和能量的积累。,考察的基准是单位质量的流体,带入、带出能量的形式为动能,势能,热力学内能。(u2/2,gz,U),平均速度u1,比容V1,压力p1,内能U1,稳定流动系统的热力学第一定律表达式为:,环境对系统所做总功,轴功(Ws):是表示流体流经设备的运动机构时通过轴传递的功。流动功(pV):流体流经设备时除了做轴功外,还由于流体会随着不同
3、截面,以及温度,压力的变化而产生膨胀或压缩所产生的。,若截面1的面积为A1,作用力为p1A1,流体的单位质量体积为V1,则作用长度为V1/A1,所做的功为W1=p1A1V1/A1=p1V1,流体所做功是轴功和净流动功之和,代入,式中,表示从截面1到截面2的变化,每一项的单位是J/kg写成微分形式,即:,若略去动能和势能的变化,可逆轴功表达式为,例题6-1 将90的热水,以12m3h-1速率从储罐1输送到高度为15m的储罐2,热水泵的电动机功率为1.5kW,并且热水经过一个冷却器,放出热量的速率为2.5106 kJh-1,试问:储罐2的水温度是多少?,解:此例题是稳定流动过程式(6-5)的应用,
4、水在储罐的流动速度很慢,可以忽略动能变化,其他能量项单位为kJkg-1。从附录C水性质表中可查得,90时水的密度为965.3kgm-3,则水的质量流率为 965.312=11583.6 kgh-1,得到放出的热量,电机的轴功,势能变化,将上述各项代入式(6-5),得到,从附录C-1饱和水性质表中可查得90时饱和液体的焓,再从饱和水性质表中可内插查到此时的温度约为38.5。,有一水泵每小时从水井抽出1892kg的水并泵入储水槽中,水井深61m,储水槽的水位离地面18.3m,水泵用功率为3.7KW的电机驱动,在泵送水过程中,只耗用该电机功率的45。储水槽的进、出水位的质量流量完全相等,水槽内的水位
5、维持不变,从而确保水作稳态流动。在冬天,井水温度为4.5,为防止水槽输出管路发生冻结现象,在水的输入管路上安设一台加热器对水进行加热,使水温保持在7.2,试计算此加热器所需净输入的热量。已知水的热容为,6.3 热力学第二定律和熵平衡,热力学第二定律 常见的第二定律表述如下:1.克劳修斯(Clausius)说法:热不可能自动从低温物体传给高温物体。2.开尔文(Kelvin)说法:不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其它变化。表达的实质是“自发过程都是不可逆的”。前者说明了热传导过程的不可逆性,后者描述了功转化为热的过程的不可逆性。,6.3.2 熵及熵增原理,热机效率:热循环过程中从高
6、温热源(记为状态1)吸收的热量Q1与所做的功W之比值。,卡诺定律:所有工作于同温热源和同温冷源(记为状态2)之间的热机,以可逆热机效率最高。可以推论,工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其效率相等,并与工作介质无关。,熵的定义为可逆热温商,积分得到商变,对可逆的等温过程,如可逆汽化过程,对绝热可逆过程,则S=0,常称为等熵过程,对非可逆过程,S用状态函数的性质来计算,熵的微观物理意义是系统的混乱程度大小的度量,单位是J/K.在封闭系统中进行任何过程,都有,(热力学第二定律),对孤立系统,Q=0,则,若将系统和环境看作一个大系统,它即为孤立系统,则总熵等于封闭系统熵变S和环境熵变S0之和,熵增
7、原理 自发进行的不可逆过程只能向着总熵增加的方向进行,最终趋向平衡态。此时总熵变达到最大值,即St=0,达到了过程的终点。熵增原理为我们提供了判断过程进行的方向和限度,但是,判断的依据是总熵变而不是系统的熵变。,6.3.3 封闭系统的熵平衡,Sg不是系统的性质,而是与系统的不可逆过程有关,过程的不可逆程度越大,熵产生量Sg越大。,由于实际过程的不可逆性引起能量品质的损耗,有序的能量耗散为无序的热能(如摩擦等),并为系统吸收而导致系统熵的增加,这部分熵常称为熵产生,记为Sg,。引入封闭系统熵产生变量dSg,其积分形式为,6.3.4 稳定流体系统的熵平衡,如果有热量流入或流出系统,则必定伴有相应的
8、熵变化,即Q/T流入系统,该熵变常称为熵流,记为Sf,,传递的热量可正,可负,可零,因此熵流也亦可正,可负,可零。功的传递不会直接引起系统的熵流。但功的传递进入系统可间接引起系统的熵变。,敞开系统的熵平衡方程式为,对于封闭系统,则为,对于敞开的稳流过程,由于系统状态不随时间变化,则系统熵的积累为0,系统熵的累积(t为某一时刻),对某些特定的过程,可进行如下简化:,1.对绝热稳流过程,且只有单股流体,有:,则,2.对可逆绝热的稳流过程,有:,则,若单股物料,有:,即为常见的等熵过程,6.4 有效能与过程的热力学分析,理想功:系统的状态变化以完全可逆方式完成,理论上产生最大功或者消耗最小功。是一个
9、理想的极限值,可用来作为实际功的比较标准。完全可逆:指的是不仅系统内的所有变化是完全可逆的,而且系统和环境之间的能量交换,例如传热过程也是可逆的。环境通常指大气温度T0和压力P0=0.1013MPa的状态。,实际生产中的稳流过程,假定过程完全可逆,而且系统所处的环境可认为是一个温度为T0的恒温热源。据第二定律,系统与环境的可逆传热量为:,稳流过程的理想功,根据热力学第一定律,稳定过程理想功:,理想功仅与状态变化有关,与变化途径无关。无论是否可逆,其理想功是相同的。理想功与轴功不同在于:理想功是完全可逆过程,它在与环境换热Q过程中使用卡诺热机做可逆功。通过比较理想功与实际做功,可以评价实际过程的
10、不可逆程度。,例题6-2 求298K,0.1013MPa的水变成273K,同压力下冰的过程的理想功。设环境温度分别为(1)25;(2)-5。已知273K冰的熔化焓变为334.7kJ.kg-1。解:如果忽略压力对液体水的焓和熵的影响。查附录C-1水的性质表得到298K时水的有关数据,由273K冰的熔化焓变,Hs,l2=-0.02kJ.kg-1和Ss,l20,可推算出冰的焓和熵值。,(1)环境温度为298K,高于冰点时,=298(-1.226-0.367)-(-334.72-104.89)=-35.10kJkg-1若使水变成冰,需用冰机,理论上应消耗的最小功即为35.10kJ.kg-1。(2)环境
11、温度为268K,低于冰点时,当环境温度低于冰点时,水变成冰,不仅不需要消耗外功,而且理论上可以回收的最大功为12.69kJ.kg-1。可见,理想功的计算,与环境温度有关。,6.4.2 损失功,实际过程所作的功(产生或消耗)与完全可逆过程所作的理想功之差,就称为损失功。稳定流动过程,损失功WL表示为,损失功是由二部分组成的:其一是由过程的不可逆性而引起的熵增加造成的;其二是由过程的热损失所造成的。对于环境来说,Q为可逆热,Q=-T0S0,表示损失功与总熵变的关系,且与环境温度有关。实际过程总是有损失功,过程的不可逆程度越大,总熵增越大,损失功也越大。,例题 6-3 用1.50MPa,773K的过
12、热蒸汽来推动透平机,并在0.07MPa下排出。此透平机既不是可逆的,也不是绝热的,实际输出的轴功相当于可逆绝热功的85%。另有少量的热散入293K的环境,损失热为79.4kJ.kg-1。求此过程的损失功。解:查附录C-2过热水蒸气表可知,初始状态1.50MPa,773K时的蒸气焓、熵值为:若蒸汽按绝热可逆膨胀,则是等熵过程,当膨胀至0.07MPa时,熵仍为S2=7.5698kJ.kg-1.K-1。查过热水蒸汽表可知,此时状态近似为0.07 MPa,373K的过热水蒸汽,其焓值H2=2680 kJ.kg-1。因可逆绝热过程,Q=0,则,此透平机实际输出轴功,依据稳流系统热力学第一定律,得到实际状
13、态2的焓为 由0.07MPa和H2可查得过热水蒸汽状态为 393K,S2=7.6375 kJkg-1K-1,则过程的损失功,有效能系统在一定状态下的有效能,就是从该状态变化到基态过程所作的理想功,用符号B表示。当系统由任意状态(T,P)变到基态(T0,P0)时稳流系统的有效能B定义为 系统的有效能B仅与系统状态有关,是状态函数。但是它和内能、焓、熵等热力学性质不同,有效能的数值与所选定的环境状态有关。H-H0是系统具有的能量,而T0(S-S0)不能用于作功,又称为无效能。有效能不同于理想功,它的终态是基态,即环境状态。,参照,1物理有效能物理有效能:指系统的温度、压力等状态不同于环境而具有的能
14、量。化工生产中与热量传递有关的加热、冷却、冷凝过程,以及与压力变化有关的压缩、膨胀等过程,只考虑物理有效能。例6-4 试求298K和0.9MPa状态下,压缩氮气的有效能大小。设环境温度T0=298K,压力P0=0.1MPa,此时氮气可作为理想气体处理。解:由于理想气体的焓与压力无关,即,则将式(3-39)用理想气体关系式化简,可得到有效能,化学有效能 处于环境温度和压力下的系统,由于与环境进行物质交换或化学反应,达到与环境平衡,所作出的最大功即为化学有效能。从系统的状态到环境状态需经过化学反应与物理扩散两个过程:化学反应将系统的物质转化成环境物质,物理扩散指系统反应后的物质浓度变化到与环境浓度
15、相同的过程。在计算化学有效能时,要求确定每一元素的环境状态,即温度、压力、组成和物态。但是元素的环境状态指定具有人为的因素,应用时要加以注明,在比较化学有效能的大小时,应保持热力学上的一致性。否则不能直接比较。一般采用焓、熵数据来计算系统的化学有效能,表6-1 列出了一些元素指定的环境状态。化学有效能的环境状态模型有数种,不同国家采用的标准不一样,其计算结果也有一定的差异。虽然环境状态模型与实际的环境状态有一定的偏差,但是化学有效能的计算结果相差不多。在有效能中,化学有效能与物理有效能所占比重较大,对化工过程的分析也是有重要作用的。,6.4.4 有效能分析,从状态1变到状态2时,有效能的变化为
16、:,或,当B0时,即减少的有效能全部用于做可逆功,且所得功最大为Wid;,当B0时,即增加的有效能等于外界消耗最小功(可逆功)。也就是说,对可逆过程有效能是守恒的,对不可逆过程则不然。,有效能的平衡方程则可写为:,当D=0时,是可逆过程;D0是不可逆过程,D0的过程不可能自发进行。,不可逆过程,实际所作的功Ws总是小于有效能的减少,有效能有损失情况。将Wid=Ws+WL代入有:,不可逆过程中,有效能的损失等于损失功T0St。,有效能效率定义为输出的有效能与输入的有效能之比。,对可逆过程,B=100%,真实过程B100%。它表明了真实过程与理想的可逆过程的差别。例题 6-6 某工厂有两种余热可以
17、利用,其一是高温的烟道气,主要成分是二氧化碳、氮气和水汽,流量为500 kgh-1,温度为800,其平均等压热容为0.8 kJkg-1K-1;其二是低温冷凝水,流量是1348kgh-1,温度为80,水的平均等压热容可取为4.18 kJkg-1K-1,假设环境温度为298K。问两种余热中的有效能各为多少?解:高温的烟道气是高温、低压气体,可作为理想气体处理,按照式(6-25),高温的烟道气从800降低到环境温度25放出的热量低温排水的有效能 低温排水从80降低到环境温度25放出的热量 由例题可知,尽管低温冷凝水的余热等于高温烟道气的余热,但是其有效能只有高温烟道气的十分之一不到。有效能才能正确评
18、价余热资源。,6.4.4.2 能量的合理利用,合理用能总的原则是:按照用户所需要能量的数量和质量来供给它。在用能过程中要注意以下几点:,(1)防止能量无偿降级。用高温热源去加热低温物料,或者将高压蒸汽节流降温、降压使用,或者设备保温不良造成的热损失。,(2)采用最佳推动力的工艺方案。原则是确定过程最佳的推动力,谋求合理解决这一矛盾,使总费用最小。,(3)合理组织能量梯次利用。即先用功再用热的原则,对热量也要按其能级高低回收利用。,可用于任何介质的可逆和不可逆过程。实际压缩过程都是不可逆过程,压缩所需要的功WS,肯定要比可逆轴功WS,rev大,这部分损失功是由流体的流动过程损耗和机械传动部分的损
19、耗所造成的。,6.5 气体的压缩与膨胀过程,气体的压缩 对于稳流过程,压缩过程的理论轴功计算可用式(6-7),气体的膨胀膨胀过程和压缩过程热和功的计算的基本原理是一样的。两个典型的膨胀过程。绝热节流膨胀 当气体在管道流动时,遇到一节流元件,如阀门、孔板等,由于局部阻力,使气体压力显著降低,称为节流现象。由于过程进行得很快,可以认为是绝热的,即Q=0且不对外作功,即Ws=0。根据稳定流动的能量方程式,绝热节流过程绝热节流过程是等焓过程。节流时存在摩擦阻力损耗,故节流过程是不可逆过程,节流后熵值一定增加。流体节流时,由于压力变化而引起的温度变化称为节流效应,或Joule-Thomson效应。,微分
20、节流效应系数,以J表示(微小压力变化与所引起的温度变化的比值),由热力学基本关系式可知,J可以从P-V-T关系和CP性质来计算理想气体绝热节流后温度不变,J=0 对于真实气体:J 0 节流后温度降低称冷效应;J=0 节流后温度不变称零效应;J 0 节流后温度升高称热效应。同一气体在不同状态下节流,J有可能为正、为负或为零。,零效应的状态点称为转换点,转换点的温度称为转换温度。转换点的轨迹称为转换曲线。它都可以从状态方程和Cpig来预测。图6-4所示为由实验确定的氮的转化曲线。大多数气体的转换温度都较高,它们可以在室温下产生致冷效应。少数气体如氦、氖、氢等的转换温度低于室温,0,0,压力变化所引
21、起的温度变化(TH),称为积分节流效应。将真实气体状态方程关系式代入上式即可积分求算。常见气体如空气、氨、Freon等,人们已经积累了一些常用的热力学性质图表,直接利用这些图表也比较便利。如图6-5所示T-S图,根据节流前状态(P1,T1),找出点1,由点1沿等焓线交节流后压力P2的等压线得点2,点2对应的温度即为节流后的温度。,如果节流前压力为P3,节流膨胀到汽液两相区4,从T-S图上不仅可以读出TH,而且可以计算液化的气体量。,2.绝热可逆膨胀流体从高压向低压作绝热膨胀时,如在膨胀机中进行,则对外作轴功。如果过程是可逆的,就是等熵膨胀过程。在等熵膨胀过程中,当压力有微小的变化时所引起的温度
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